用于粉末模塑的聚氯乙烯树脂组合物制造技术

一种耐模具污染性和耐胺性优良的用于粉料模塑的聚氯乙烯树脂组合物，其特征在于每１００重量份聚氯乙烯树脂混有０．１至１０重量份的羧酸钡盐和羧酸锌盐的稳定剂混合物和０．１至１０重量份的高氯酸金属盐和／或高氯酸离子型水滑石化合物，每种羧酸盐的熔点不低于２５０℃，且钡与锌金属重量比为１：５至５：１。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于粉末模塑的聚氯乙烯树脂组合物。本专利技术涉及一种用于粉料滚塑模塑或粉料搪塑模塑的粉末状树脂组合物，它适合于生产用于防震垫、扶手、头枕、控制箱、表壳、门贴边等汽车内部部件的涂敷材料。近年来，对用于汽车内部部件的涂敷材料而言，更多地需求重量轻、柔软性感觉优异并且表面有浮雕或滚压花纹使其具有高级感觉的涂敷材料。迄今为止，这些涂敷材料包括真空制成的塑化片制品，它主要由聚氯乙烯树脂和ABS树脂构成，还包括滚塑的或搪塑模塑的溶胶制品，它们主要由聚氯乙烯糊状树脂和增塑剂组成(下文称之为溶胶模塑制品)。尽管真空模塑制品满足了有关降低重量的要求，但其柔软性感觉差，而仅能生产出硬质手感的制品。而且难于将其加工成表面具有高级感觉的带有浮雕或滚压花纹的复杂外型的制品。真空模塑制品还有一个缺点就是由于加工时有较强的残余应力，在长期使用时很容易出现裂纹。另一方面，尽管溶胶模塑制品具有柔软的感觉，但因为溶胶的凝胶温度低，溶胶在模型中快速熔融会出现波纹、凸出部分、溶胶纤维等现象。因此，溶胶模塑制品存在着内表面光滑性差、溶胶体胶模时间太长和涂层厚度大等缺陷。而且，使用溶胶还存在着下列问题，换用其它颜色时，需要付出很大劳动力去清洗贮槽和管道，以及粘度随时间延长而改变，以至不能长期贮存溶胶。近年来，粉末模塑法就是要解决这些问题和缺陷。粉末模塑法一般包括流动层涂布法、静电涂布法、粉末火焰喷涂法、粉料滚塑法和粉料搪塑工艺等。粉料滚塑法和粉料搪塑工艺是特别适用于制造汽车内部部件用涂敷材料的方法。粉料滚塑法或粉料搪塑法的加工方法是在180℃或更高的温度下使模塑组件旋转或振动，并将树脂粉料加入料箱中或注入模型中，树脂粉料熔融粘附于模塑的内表面，剩余的未熔融粉料自动或被迫返回料箱。粉料模塑也可以用加热模型的方法，有使用煤气炉加热、热介质油循环加热、浸入热介质油或热流沙加热和高频感应加热等方法。用于这种粉料模塑的粉末组合物应具有优良的流动性和可模塑性。众所周知，要生产粉末组合物须在装有加热夹套的混合器或高速回转混合器中将聚氯乙烯树脂与增塑剂、稳定剂、颜料等进行干混。为了改善流动性，已知的方法是在完成干混后，在冷却步骤添加充分粉化的聚氯乙烯树脂和充分粉化的碳酸钙、硅石等无机填料(《Rubber Digest》vol.14，No.8，pp.32-40;《Polyvinyl Chloride-Its Chemistry and Industry Ⅱ，pp.367-370，1968;和日本专利公开1575/1962)。对于用于粉料模塑制造的粉末组合物而言，粉料模塑时必需具有优良的防止模具受污染的能力(下文称之为抗模具污染性)以及聚氨酯与涂敷材料贴合时具有良好的抗胺污染性(下文称之为耐胺性)也是相当必要的。下文将作更详细的解释。在粉末模塑中，粉状组合物熔融粘附于保持在上述高温的模具上，以至随着模塑次数的增加而逐渐污染模具的表面。当发生模具污染时，由于污染累积而使模具内表面上的压花凹坑变浅，并因此而使涂敷材料具有所不希望的光泽。当模具上的污迹含有粘性物质时，则使所形成的涂敷材料难于脱模，有时还会在涂敷材料的表面形成不良的凹坑。为了避免上述问题，就要暂时中断模塑加工来清洗模具，因此而使产率明显下降。为了清洗模具也需要耗费额外的劳动和化学药品(碱溶液、酸溶液和卤代烃溶剂用于清洗)。而且，当污染太严重而不能清洗掉时，还需要进行机械刷除(铜片刮除、强力喷射小玻璃珠和空气)。但当多次进行这种刷除后，还会出现由于污迹积累而使模具内表面上的压花凹坑变浅，并使模具寿命缩短。因此，开发一种不致污染模具，也就是耐模具污染性优异的粉状组合物对工业和经济有着极重要的意义。本专利技术的组合物还用于制造汽车内部部件等，在这类应用中，汽车内部部件常与聚氨酯结合使用，因此必须防止由于聚氨酯的胺所造成的汽车内部部件的褪色现象。通常，建议发展一种耐胺性好的粉料模塑聚氯乙烯树脂组合物。本专利技术涉及一种具有优良的耐模具污染性和耐胺性的用于粉料模塑的聚氯乙烯树脂组合物，其特征在于其中混合有0.1至10重量份的羧酸的钡盐与羧酸锌盐的稳定剂混合物，每种盐的熔点均不低于250℃，钡与锌金属的重量比为1∶5至5∶1，每100重量份的聚氯乙烯树脂需0.1至10重量份的高氯酸金属盐和/或高氯酸离子型水滑石化合物。本专利技术的特征是需将羧酸钡盐与羧酸锌盐相混合，每种盐的熔点均不低于250℃。迄今为止，羧酸金属皂类稳定剂的熔点一般不超过250℃。例如，当将硬脂酸盐、棕榈酸盐、月桂酸盐、辛酸盐、油酸盐、亚油酸盐、蓖麻醇酸盐、羟基硬脂酸盐等金属皂型稳定剂用于粉料模塑而未施加剪切作用时，它们与聚氯乙烯树脂的溶混性较差，它们还具有自身润滑作用，以至于很容易发生积垢现象而产生严重的模具污染。而且，采用这种金属皂型稳定剂会在一段时间内在模塑制品的表面观察到有白色粉末析出的现象，一般称之为喷箱。因此，这些稳定剂是不适合于粉料模塑的。另一方面，壬酸盐、辛酸盐、庚酸盐和己酸盐等含5至8个碳原子的烷基的脂肪酸的金属皂系稳定剂如脂肪酸的钡盐和锌盐与上述化合物相比则具有充分改进的抗模具污染性。但随着粉料模塑的实际应用的发展，对抗模具污染性所需的水平有了显著的提高，以致于采用这些化合物也不一定能得到满足。也就是说，需要降低洗模次数或在连续模塑时使涂敷材料表面产生光泽的倾向，维持在较低水准。采用上述带5至8个碳原子的烷基脂肪酸的金属皂系稳定剂时，根据模具污染的程度和在模塑制品表面产生光泽倾向，对这类稳定剂的最低限额是连续模塑100次，这是已知的。考虑到类似状况，本专利技术者对一种抗模具污染性优异而且涂敷材料表面产生光泽的倾向低的稳定剂进行了广泛的研究。结果是，通过使用一种熔点不低于250℃的羧酸金属盐的金属皂型稳定剂，本专利技术者实现了该目的。下面进行更详尽的解释。在粉料模塑中，尤其是在使用粉状聚氯乙烯树脂组合物进行粉料滚塑或粉料搪塑中，组合物是熔融粘合在温度保持在180℃至250℃的模具上。当模具的温度低于180℃时，粉料熔融不充分而在涂敷材料的表面上形成凹坑和针眼，因此该温度是不适宜的。模具温度高于250℃也是不适宜的，因为涂敷材料明显褪色和热降解。然而带5至8个碳原子的烷基脂肪酸金属皂系稳定剂是液体，并与增塑剂能良好混溶。因此，当含有增塑剂的粉状组合物熔融粘合到这类高温模具上时，增塑剂就会向着模具表面渗出。还发现有微量液体稳定剂与渗出增塑剂混合渗出。随着进一步的连续模塑，渗出的稳定剂沉积在模具上发生质变和分解。当发生这种模具污染时，模具内表面上的压花凹坑变浅，涂敷材料表面平滑而加剧了产生光泽的现象。而且这还会产生一种不良现象就是模具上的污染转移到涂敷材料上而使该材料污染。与此相反，还发现本专利技术的金属皂型稳定剂(熔点不低于250℃的羧酸金属盐)不溶于增塑剂，而且若在180℃至250℃的模具温度下进行模塑，则该稳定剂不与渗出的增塑剂一起渗出，其结果是模具上的污染积累极少，涂敷材料上产生光泽现象也极少。下面使用电热式熔点测试仪(柳本制造会社Yanagimoto Seisakusho Co.Ltd制)就本专利技术的金属皂型稳定剂(熔点不低于250℃的羧酸金属盐)进行实验，但该稳定剂不限于这些实例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐模具污染性和耐胺性优良的用于粉料模塑的聚氯乙烯树脂组合物，其特征在于每１００重量份聚氯乙烯树脂混有０．１至１０重量份的羧酸钡盐和羧酸锌盐的稳定剂混合物和０．１至１０重量份的高氯酸金属盐和／或高氯酸离子型水滑石化合物，每种羧酸盐的熔点不低于２５０℃，且钡与锌金属重量比为１：５至５：１。

【技术特征摘要】
JP 1986-12-29 311269/861.一种耐模具污染性和耐胺性优良的用于粉料模塑的聚氯乙烯树脂组合物，其特征在于每100重量份聚氯乙烯树脂混有0.1至10重量份的羧酸钡盐和羧酸锌盐的稳定剂混合物和0.1至10重量份的高氯酸金属盐和/或高氯酸离子型水滑石化合物，每种羧酸盐的熔点不低于250℃，且钡与锌金属重量比为1∶5至5∶1。2.根据权利要求1的组合物，其中的钡盐型稳定剂选自草酸钡、丙二酸钡、马来酸钡、酒石酸钡、苯甲酸钡、对叔丁基苯甲酸钡、琥珀酸钡、戊二酸钡、己二酸钡、庚二酸钡、辛二酸钡、壬二酸钡、癸二酸钡、对酒石酸钡、苹果酸钡、丙烯酸钡、甲基丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林正典，松浦功，若月章，志田裕，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]