生产马来酰亚胺改性的耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的方法技术

一种生产含马来酰亚胺共聚物、ＡＢＳ接枝共聚物和ＡＳ共聚物的马来酰亚胺改性的耐热ＡＢＳ树脂的方法，它包括捏和一种马来酰亚胺，一种ＡＢＳ接枝共聚物和任选的一种ＡＳ共聚物，从而获得耐热的母料树脂，以及进一步地将一种ＡＢＳ接枝共聚物和一种ＡＳ共聚物与耐热的母料树脂捏和在一起，或者将一种由ＡＢＳ接枝共聚物和ＡＳ共聚物组成的树脂与耐热的母料树脂捏和在一起。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种生产马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂的方法。使用本专利技术方法，可以获得一种与用传统方法制得的马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂相比，具有出色的落重冲击强度的马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂，而且可以减小模制品的壁厚度。因此，用本专利技术方法制得的马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂可以应用于不同领域，包括汽车零部件、电器或电子元件、家用电器元件和其它领域。在此之前，在制备马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂中，通常同时捏和马来酰亚胺共聚物，ABS接枝共聚物和AS共聚物以得到马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂。但是，这种传统方法有一缺点，即得不到足够的落重冲击强度，而且尤其在加入颜料时，落重冲击强度将大大下降。本专利技术的目的是提供一种生产具有高落重冲击强度的马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂的方法，这种树脂甚至在掺入颜料时，其落重冲击强度基本上也不下降。本专利技术提供一种生产含有马来酰亚胺共聚物，ABS接枝共聚物和AB共聚物的，经马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂的方法，该方法包括捏和一种马来酰亚胺，一种ABS接枝共聚物和任选的一种AS共聚物，从而获得耐热的母料树脂，以及进一步地将一种ABS接枝共聚物和一种AS共聚物与耐热的母料树脂捏和在一起，或者将一种由ABS接枝共聚物和AS共聚物组成的树脂与耐热的母料树脂捏和在一起。用该方法可以获得一种马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂，它具有高落重冲击强度，而且甚至掺入颜料时也不易引起落重冲击强度的下降。现在，结合优选实施例详细阐述本专利技术。首先，描述可以用于本专利技术的马来酰亚胺共聚物。第一种方法，通过将由芳香乙烯基单体，不饱和的二羧酸酰亚胺衍生物和可与之共聚物的乙烯基单体组成的混合物共聚合而获得马来酰亚胺共聚物。作为第二种方法，可以提及的一种方法包括将含有芳香乙烯基单体，未饱合的二羧酸酐和可与之共聚合的乙烯基单体的混合物共聚合，然后将其与氨和/或伯胺反应，从而将酸酐基团转变成酰亚胺基团。通过任何一种方法都能制得马来酰亚胺共聚物。芳香乙烯基单体可以是苯乙烯单体或其取代单体，如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，对-甲基苯乙烯，叔-丁基苯乙烯或氯苯乙烯。其中，特别优选苯乙烯。不饱和的二羧酸酰亚胺衍生物可以是，例如马来酰亚胺或马来酰亚胺衍生物，例如N-烷基马来酰亚胺如N-甲基马来酰亚胺，N-丁基马来酰亚胺或N-环己基马来酰亚胺或者是N-芳基马来酰亚胺其中芳基可以是例如苯基，氯苯基，甲苯基，甲氧基苯基或三溴苯基。这些衍生物可以以两者或更多组成的混合物形式结合使用。其中，特别优选N-苯基马来酰亚胺。能用于第二种方法中的不饱和的二羧酸酐可以是例如马来酸酐。可与之共聚合的乙烯基单体可以是例如，乙烯基氰单体如丙烯腈或甲基丙烯腈，丙烯酸酯单体如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸酯单体如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，乙烯基羧酸单体如丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酰胺，或甲基丙烯酰胺。此外，在第一种方法中，也可提及马来酸酐。在第二种方法中，剩下的未转变成马来酰亚胺基团的马来酸酐基团可以掺入共聚物。用于第二种方法中的氨或伯胺可以是无水的形式，也可以是水溶液形式。例如，伯胺可以是烷基胺如甲胺，乙胺，丁胺或环己胺，或者是芳香胺如苯胺，甲苯胺，氯代苯胺，甲氧基苯胺或三溴苯胺。其中特别优选苯胺。对于第一种方法，可以采用任一种传统的聚合方法，如悬浮聚合，乳液聚合，溶液聚合，或本体聚合。对于第二种方法，可适合采用的方法有本体-悬浮聚合，溶液聚合或本体聚合。马来酰亚胺共聚物是一种含40—70wt％芳香乙烯基单体单元，30—60wt％不饱和二羧酸酰亚胺衍生物单元和0—20wt％其他可共聚合的乙烯基单体单元的共聚物。若组成在这些范围之外，则与其他组份的相容性下降，从而使落重冲击强度下降。更佳地，共聚物含45—65wt％芳香乙烯基单体单元，35—55wt％不饱和二羧酸酰亚胺衍生物单元和0—15wt％其他可共聚合的乙烯基单体单元。现在描述ABS接枝共聚物。ABS接枝共聚物为一种在橡胶状聚合物存在下，通过将含芳香乙烯基单体，乙烯基氰单体和其他可共聚合的乙烯单体的单体混合物共聚合而制得的接枝共聚物。例如，橡胶状聚合物可以是丁二烯聚合物，丁二烯-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯共聚物，或丙烯酸酯共聚物。芳香乙烯基单体可以是与在上述的用于生产马来酰亚胺共聚物的方法中使用的芳香乙烯基单体相同的单体。特别优选苯乙烯。例如，乙烯基氰可以是丙烯腈或甲基丙烯腈，而且特别优选丙烯腈。作为其他可共聚合的乙烯基单体，可以使用与上述用于生产马来酰亚胺的方法中的其他可共聚合的乙烯基单体相同的单体，或者不饱和的二羧酸亚胺衍生物。在30～70重量份数的橡胶状聚合物存在下，通过共聚合30～70重量份数的含65～80wt％芳香乙烯基单体，20～35wt％乙烯基氰单体和0～10wt％其他可共聚合的乙烯基单体，可制得ABS接枝共聚物。若组成在这些范围之外，则与其他组份的相容性会下降，从而使落重冲击强度下降。更佳地，共聚物是在40～60重量份数橡胶状聚合物存在下，通过将含有40～60重量份数的含70～75wt％芳香乙烯基单体，25～30wt％乙烯基氰单体和0～10wt％其他可聚合的乙烯基单体的单体混合物接枝共聚合而获得。在接枝聚合中，通常难于将全部单体接枝于橡胶状聚合物上，因而会产生作为副产物的非接枝共聚物。在本专利技术中，接枝共聚物可以是已将该非接枝共聚物分开并除去的纯接枝共聚物，也可以是含有该非接枝共聚物的接枝聚合物。对于接枝聚合，可以采用任一种传统的聚合技术。例如可以提及的有水基非均相聚合如悬浮聚合或乳液聚合，本体聚合，溶液聚合，在对产生的聚合物而言溶解性很差的溶剂中的沉淀聚合。从能方便地控制橡胶颗粒大小(颗粒大小影响强度)立场出发，优选乳液聚合法。现在描述AS共聚物。AS共聚物是含芳香乙烯基单体单元，乙烯基氰单体单元和其他可共聚合的乙烯基单体单元的共聚物。芳香乙烯基单体可以是与在上述的用于生产马来酰亚胺共聚物的方法中使用的芳香乙烯基单体相同的单体。在这些单体中特别优选苯乙烯或α—甲基苯乙烯。例如，乙烯基氰可以是丙烯腈或甲基丙烯腈，而且特别优选丙烯腈。作为其他可共聚合的乙烯基单体，可以使用与上述用于生产马来酰亚胺的方法中的其他可共聚合的乙烯基单体相同的单体。AS共聚物是一种含65～80wt％芳香乙烯基单体，20～35wt％乙烯基氰单体和0～10wt％其他可共聚乙烯基单体的共聚物。若组成落于这些范围之外，则与其他组份的相容性下降，从而使落重冲击强度下降。更佳地，其聚物含68～78wt％芳香乙烯基单体，22～32wt％乙烯基氰单体和0～10wt％其他可共聚合乙烯基单体。AS共聚物可以用传统的聚合方法生产。例如可以使用聚合方法有悬浮聚合，溶液聚合或乳液聚合。本专利技术的生产马来酰亚胺改性的耐热ABS树脂的方法的特征在于，通过将ABS接枝共聚物和AS共聚物，或者将含ABS接枝共聚物和AS共聚物的树脂捏和于通过捏和马来酰亚胺共聚物，ABS接枝共聚物和任意的AS共聚物而制得的耐热的母料树脂，获得了具有高落重冲击强度的马来酰亚胺改性的耐热的ABS树脂。耐热的母料树脂的组成较佳地是50～75wt％马来酰亚胺，20～50wt％ABS接枝共聚物和0～20wt％AS共聚物。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产含马来酰亚胺共聚物、ＡＢＳ接枝共聚物和ＡＳ共聚物的马来酰亚胺改性的耐热ＡＢＳ树脂的方法，其特征在于，包括捏和一种马来酰亚胺共聚物，一种ＡＢＳ接枝共聚物和任选的一种ＡＳ共聚物，从而获得耐热的母料树脂，以及进一步地将一种ＡＢＳ接枝共聚物和一种ＡＳ共聚物与耐热的母料树脂捏和在一起，或者将一种由ＡＢＳ接枝共聚物和ＡＳ共聚物组成的树脂与耐热的母料树脂捏和在一起。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：新村哲也，小西邦彦，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]