热塑性树脂组合物及其注塑制品制造技术

一种热塑性树脂组合物，它具有２０－３０ｇ／１０ｍｉｎ的熔体流动速率和在２３℃为３０，０００ｋｇ／ｃｍ↑［２］或更大的挠曲模量，它含有（Ａ）６０－７５％（重量）特定的结晶聚丙烯，其中丙烯均聚物部分的Ｑ值为３．０－５．０，等规五单元分数是０．９７５或更大，在１３５℃１，２，３，４－四氢化萘中测量的特性粘度［＊］为０．９５－１．１５ｄｌ／ｇ，（Ｂ）２－８％（重量）乙烯－丁烯－１共聚型橡胶，（Ｃ）２－８％（重量）乙烯－丙烯共聚型橡胶，（Ｄ）１０－２０％（重量）平均粒径为４μｍ或更小的滑石和（Ｅ）５－２０％（重量）纤维状含氧硫酸镁，以及一种该热塑性树脂组合物的注塑制品，所说的热塑性树脂组合物满足作为仪表盘材料所要求的冲击强度和刚度并具有短的模塑周期和良好的表面质量。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种热塑性树脂组合物，它就物理性能而论具有极佳的刚性和耐冲击性，而且就可注塑性而论具有短的模塑周期。更具体地说，本专利技术涉及一种热塑性树脂组合物，它含有较大量的特定结晶聚丙烯和较少量的特定乙烯-丁烯-1共聚型橡胶、特定乙烯-丙烯共聚型橡胶和滑石，就物理性能而论它具有极佳的刚性和耐冲击性，就可注塑性而论它具有短的模塑周期，而且其模塑制品具有极佳的表面质量，本专利技术还涉及上述热塑性树脂组合物经过注塑而得到的尺寸稳定性极佳的注塑制品，尤其是仪表盘。作为仪表盘的材料，从重量轻、费用低等的观点来看近来人们已使用了结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物。然而，由结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物制成的传统仪表盘的冲击强度低而且为赋予其刚性及热性能例如热变形温度等还要含有大量无机填料。因此，上述仪表盘具有相当大的比重。例如在JP-A-53-22552和JP-A-53-40045中已建议将乙烯-丙烯共聚型橡胶加入结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中，以改善后者的冲击强度。然而，含有乙烯-丙烯共聚型橡胶的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物在刚性及热性能如热变形温度等方面较差。为了克服此缺点，例如在JP-A-51-136735，JP-A-53-64256，JP-A-53-64257，JP-A-57-55952，JP-A-57-207730，JP-A-58-17139，JP-A-58-111846，JP-A-59-98157和JP-B-55-3374等中已建议将一种无机填料例如碳酸钙、硫酸钡、云母、结晶硅酸钙、滑石等与乙烯-丙烯共聚型橡胶一起加入。而且还指出加入滑石(在JP-A-51-1236735中)和加入滑石、云母或硅酸钙(在JP-A-57-207630中)可使模塑收缩率变小并且可以改善尺寸稳定性。另外，JP-A-58-17139和JP-A-58-17140建议在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中加入乙烯-丁烯-1共聚型橡胶代替乙烯-丙烯共聚型橡胶。特别是，在JP-A-58-17140中指出，与乙烯-丙烯共聚型橡胶相比，使用乙烯-丁烯-1共聚型橡胶可使冲击变白面积变小并可改善耐损伤性。结晶丙烯-乙烯共聚物/乙烯-丙烯共聚型橡胶/滑石组合物(以下称作以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物)已广泛用作仪表盘的材料，并通过常规注塑方法模塑为仪表盘，因为该以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物不贵且具有良好的可模塑性。就可注塑性而论，首先要求该组合物的模塑周期可被缩短以提高生产率，其次，当上述组合物进行注塑时，可以得到具有极佳表面质量的仪表盘模塑制品，即该模塑制品即无流痕也无熔合线而且没有表面应变。虽然传统的以乙烯-丙烯共聚型橡胶为基础的组合物通过简单地增强流动性能就可在注塑加工中改善表面质量；然而，所得的模塑制品不能满足仪表盘所要求的冲击强度。另一方面，虽然可以缩短充模时间，但塑化时间却变长了，致使出现模塑周期因此未被缩短的问题。本专利技术的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，它含有较大量的结晶聚丙烯，可满足仪表盘所需要的冲击强度和刚度并且比常规的以乙烯-丙烯共聚物为基础的橡胶组合物具有较好水平的脆性温度，而且就可注射塑性而论，它具有短的模塑周期和良好的表面质量。本专利技术的另一目的是提供一种热塑性树脂组合物，它含有(A)结晶聚丙烯，(B)乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，(C)乙烯-丙烯共聚型橡胶，(D)滑石和(E)纤维状含氧硫酸镁。本专利技术的还一目的是提供由以上热塑性树脂组合物经注塑而得到的注塑制品，尤其是仪表盘。本专利技术的其它目的和优点从以下的说明就清楚了。根据本专利技术，提供一种热塑性树脂组合物，它具有20-30g/10min的熔体流动速率(JIS-K-6758，230℃)和在23℃为30，000kg/cm2或更大的挠曲模量，它包括(A)60-75％(重量)的结晶聚丙烯，它选自由以下物质构成的组(i)由丙烯均聚物部分(它为第一链段)和丙烯-乙烯无规共聚物部分〔它为第二链段(下文在某些情况下称作(A′))〕构成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物，所说的丙烯均聚物部分具有3.0-5.0的Q值(该值是根据凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值)，由13C-NMR计算出的0.975或更大的等规五单元(pentad)分数，和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的0.95-1.15dl/g的特性粘度；所说的丙烯-乙烯无规共聚物部分具有在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的4.5-5.5dl/g的特性粘度，且丙烯含量/乙烯含量的比值为75/25-60/40(重量％比)，和(ii)上述结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与结晶丙烯均聚物的混合物，该均聚物具有以上限定的3.0-5.0的Q值，由13C-NMR计算出的0.975或更大的等规五单元分数和在135℃1，2，3，4-四氢化萘中测量的0.95-1.15dl/g的特性粘度；(B)2-8％(重量)的乙烯-丁烯-1共聚型橡胶，它具有如上限定的2.7或更小的Q值，丁烯-1含量为15-20％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为1.0-2.0dl/g和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为7-90，(C)2-8％(重量)的乙烯-丙烯共聚型橡胶，它具有如上定义的2.7或更小的Q值，丙烯含量为20-30％(重量)，在70℃二甲苯中测量的特性粘度为0.8-2.0dl/g和在100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)为5-60，和(D)10-20％(重量)的平均粒径为4μm或更小的滑石，及(E)5-20％(重量)的纤维状含氧硫酸镁，其平均纤维长度为5-50μm，平均纤维直径为0.3-2.0μm，其中(A)，(A′)，(B)，(C)，(D)和(E)的含量满足以下方程式1)-6)1)(A)＋(B)＋(C)＋(D)＋(E)＝1002)0.05≤〔(B)＋(C)〕/100≤0.103)0.15≤{〔(A′)＋(B)＋(C)〕/100}≤0.254)0.30≤{(B)/〔(B)＋(C)〕}≤0.705)0.20≤〔(D)＋(E)〕/100≤0.306)0.30≤{(D)/〔D)＋(E)〕}≤0.80本专利技术进一步提供由以上热塑性树脂组合物经注塑而得到的注塑制品，特别是仪表盘。在本专利技术中，结晶聚丙烯(A)指(i)由作为第一链段的结晶丙烯均聚物部分和作为第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分组成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物或(ii)结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)与结晶丙烯均聚物的混合物。这里，当结晶聚丙烯(A)是由作为第一链段的结晶丙烯均聚物部分和作为第二链段的丙烯-乙烯无规共聚物部分组成的结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)时，所要求的物理性能、组成等如下在结晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(i)中，Q值是3.0-5.0，优选3.5-4.5，该值是重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的比值，并根据作为第一链段的丙烯均聚物部分的凝胶渗透色谱(GPC)显示其分子量分布。当Q值小于3.0时，流动性能变差，而当Q值超过5.0时，就注塑中的模塑周期和表面质量而论不能得到较好的结果。由13C-NMR计算出的等规五单元分数是0.975或更大，优选0.980或更大。当等规五单元分数小于0.975时，很难满足所希望的刚度，耐热性等等。丙烯均聚物部分在135℃1，2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，它具有２０－３０ｇ／１０ｍｉｎ的熔体流动速率（ＪＩＳ－Ｋ－６７５８，２３０℃）和在２３℃挠曲模量为３０，０００ｋｇ／ｃｍ↑［２］或更大，它含有：（Ａ）６０－７５％（重量）的结晶聚丙烯，它选自由以下物质构成的组： （ｉ）由作第一链段的丙烯均聚物部分和作第二链段的丙烯－乙烯无规共聚物部分（以下在某些情况下称作（Ａ′））构成的结晶丙烯－乙烯嵌段共聚物，所说的丙烯均聚物部分具有３．０－５．０的Ｑ值，该值是根据凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）的重均分子量（Ｍｗ）／数均分子量（Ｍｎ）的比值，由↑［１３］Ｃ－ＮＭＲ计算出的等规五单元分数为０．９７５或更大，和在１３５℃１，２，３，４－四氢化萘中测量的特性粘度为０．９５－１．１５ｄｌ／ｇ；所说的丙烯－乙烯无规共聚物部分具有在１３５℃１，２，３，４－四氢化萘中测量的特性粘度为４．５－５．５ｄｌ／ｇ且丙烯含量／乙烯含量的比值为７５／２５－６０／４０（重量％比），以及（ｉｉ）上述结晶丙烯－乙烯嵌段共聚物（ｉ）与具有以上限定的３．０－５．０的Ｑ值，由↑［１３］Ｃ－ＮＭＲ计算出的等规五单元分数为０．９ ７５或更大和在１３５℃１，２，３，４－四氢化萘中测量的特性粘度为０．９５－１．１５ｄｌ／ｇ的结晶丙烯均聚物的混合物；（Ｂ）２－８％（重量）的乙烯－丁烯－１共聚型橡胶，它具有如上限定的２．７或更小的Ｑ值，丁烯－１含量为１５－２０％（重量） ，在７０℃二甲苯中测量的特性粘度为１．０－２．０ｄｌ／ｇ和在１００℃的门尼粘度（ＭＬ↓［１＋４］１００℃）为７－９０，（Ｃ）２－８％（重量）的乙烯－丙烯共聚型橡胶，它具有如上定义的２．７或更小的Ｑ值，丙烯含量为２０－３０％（重量），在７ ０℃二甲苯中测量的特性粘度为０．８－２．０ｄｌ／ｇ，和在１００℃的门尼粘度（ＭＬ↓［１＋４］１００℃）为５－６０，和（Ｄ）１０－２０％（重量）的平均粒径为４μｍ或更小的滑石，（Ｅ）５－２０％（重量）的纤维状含氧硫酸镁，其平均纤维长度 为５－５０μｍ，平均纤维直径为０．３－２．０μｍ，其中（Ａ），（Ａ′），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）和（Ｅ）的含量满足以下方程式１）－６）：１）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００２）０．０５≤［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≤０ ．１０３）０．１５≤｛［（Ａ′）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００｝≤０．２５４）０．３０≤［（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≤０．７０５...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：贞利甫，大川健一，土居照彦，三宅裕一，野村孝夫，西尾武纯，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]