成形材料用不饱和聚酯及使用该不饱和聚酯制成的成形材料制造技术

＊＊＊ （１） 成型材料用不饱和聚酯，是用具有降冰片烯骨架的化合物构成的不饱和聚酯，设构成不饱和聚酯的总多元酸成分中的多元酸为Ａ↓［ｉ］（但ｉ＝１、２、……、ｎ，且ｎ是自然数）、设以Ａ↓［ｉ］表示的多元酸的占该总多元酸成分中的摩尔比为ｍ↓［ｉ］、且Ａ↓［ｉ］表示的多元酸１个分子的羧基个数为Ｎ↓［ｉ］（但Ｎ是２以上的零数，酸酐水化后计数）、设具有降冰片烯骨架的化合物的摩尔数为ｘ时，相对该总多元酸成分中的１ｍｏｌ羧基，该化合物的摩尔数Ｘ，满足不等式（１），以及使用该使用该不饱和聚酯制成的成型材料。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及使用具有降冰片烯骨架的化合物构成的成形材料用不饱和聚酯，以及用不饱和聚酯制成的成形材料。到目前为止，作为使用不饱和聚酯的成形材料，已知有片状成形混合物(SMC)。但是，这种SMC在热压成形时，引起由固化而产生的收缩，在得到的成形品中产生裂纹和变形。因此，通常向SMC中添加由热塑性共聚物组成的低收缩化剂，利用该热塑性共聚物的加热时膨胀减低上述收缩，由此抑制成形缺陷。可是，因为不饱和聚酯和低收缩化剂(low profile agent)引起相分离，所以在SMC中添加着色剂时，如果使用上述低收缩化剂，得到的成形品的着色就不均匀，产生颜色深浅不匀。由此，显著地损害成形品的外观。另外，在使用不引起与不饱和聚酯相分离的低收缩化剂的场合及减少低收缩化剂的使用量的场合，减低上述收缩的效果小，所以不能充分地抑制成形缺陷。因此，正在寻求成形性良好、而且例如即使在添加着色剂的场合也能得到外观美丽的成形品的SMC，即成形材料。作为这样的成形材料，例如在特开昭63-196650中已公开使用对不饱和聚酯具有相溶性。非相溶性的两方性质的热塑性共聚物作为低收缩化剂的成形材料。在特开昭50-67387中已公开使用在末端导入与不饱和聚酯的相溶性优良的官能基的热塑性共聚物作为低收缩化剂的成形材料。在特开昭62-64858中已公开使用立体化的、均匀分散性比较高的低交联重合物作为低收缩化剂的成形材料。但是，上述以往的成形材料使用较特殊的(所谓不通用的)低收缩化剂。因此有成形材料的成本较高的问题。另一方面，到目前为止，也已知使用不饱和聚酯作为成形材料的SMC，该不饱和聚酯是以具有降冰片烯骨架的化合物的一种的双环戊二烯为原料。可是，上述的不饱和聚酯使用多价金属氧化物的增稠变得困难。因此，例如在特开昭61-19619中已公开使用多官能异氰酸酯作为增稠剂的成形材料。在特开平4-342757中已公开使用在末端导入酸性官能基的低收缩化剂和热固化性共聚物、以多价金属氧化物进行增稠的成形材料。在特开平5-202155中已公开使用在常温具有结晶性的不饱和聚酯等、进行物理增稠而构成的成形材料。但是，使用多官能异氰酸酯的成形材料，因为流动性低下，所以成形性差，而且因为表面发粘，所以成形作业时的操作性，例如包装成形材料的脱模薄膜的剥离性不良的同时，还存在具有毒性的危险。另外，使用在末端导入酸性官基的低收缩化剂和热固化性共聚物的成形材料，因为减低由固化而产生的收缩的效果小，所以不能充分抑制成形缺陷。物理增稠而构成的成形材料，在具有结晶性的化合物与其他的化合物混合困难的同时，有难以控制该成形材料的粘度的问题。再者，也存在成本较高的问题。本专利技术是鉴于上述以往的问题而完成的。本专利技术的第一目的在于较廉价地提供例如即使在添加低收缩化剂和着色剂时也能够得到成形性良好、而且外观美丽的成形品的成形材料，以及适合该成形材料的成形材料用不饱和聚酯。本申请专利技术人等必须解决上述以往的问题，对成形材料用不饱和聚酯及使用该成形材料用不饱和聚酯的成形材料进行了深入研究，结果发现，在具有降冰片烯骨架的化合物构成的不饱和聚酯中，以漏足特定不等式使用成为该不饱和聚酯的总多元酸成分和该化合物而构成的成形材料用不饱和聚酯的成形用材料，例如即使在添加低收缩化剂和着色剂时也能得到成形性良好、而且外观美丽的成形品，从而完成了本专利技术。为了达到上述的第一目的，本专利技术的成形材料用不饱和聚酯，其特征是用有降冰片烯骨架的化合物和总多元酸成分及醇成分构成的不饱和聚酯，将应该成为不饱和聚酯的总多元酸成分中的多元酸作为Ai(但i＝1、2…、n，而且n是自然数)，以Ai表示的多元酸占该总多元酸成分的摩尔比为mi，设具有以Ai表示的多元酸1分子的羧基的个数为Ni(但，N是2以上的整数，酸酐按水化后计算)，设具有降冰片烯骨架的化合物的摩尔数为X时，对于该总多元酸成分中的1摩尔羧基的该化合物的摩尔数X满足不等式(1)。0.42/≤X</Σi=1n(Ni×mi)]]>……(1)(但， )。另外，本专利技术的成形材料用不饱和聚酯，其特征是将下述三种成分的混合物缩合而成，这三种是(a)成为该不饱和聚酯的总多元酸成分的一部分与该化合物的加成的反应物；(b)在上述(a)的总多元酸成分的一部分与该化合物的加成反应中未使用的该不饱和聚酯的多元酸成分，(c)多元醇成分。进而，有关本专利技术的成形材料用不饱和聚酯的特征是，应该成为不饱和聚酯的总多元酸成分和/或醇成分含有三官能以上的化合物。再者，本专利技术的成形材料用不饱和聚酯的特征是，上述化合物是双环戊二烯。按照上述的构成，能够提供例如即使添加低收缩化剂和着色剂时也能得到适合于成形性良好，而且外观美丽的成形品的成形材料的成形材料用不饱和聚酯。另外，双环戊二烯是较廉价的化合物，所以在该化合物是双环戊二烯的场合，能够提供更廉价的成形材料用不饱和聚酯。另外，本专利技术的成形材料的特征是含有上述构成的成形材料用不饱和聚酯和低收缩化剂，该低收缩化剂的添加量(固形成分)对于100重量份该成形材料用不饱和聚酯是在3重量份-100重量份的范围内。按照上述的构成，不需要使用以往的成形材料所必要的例如昭50-67387中所揭示的在末端具有羧基的热塑性聚合物、特开昭62-64858中所揭示的立体化的低交联聚苯乙烯和特开昭63-196650中所揭示的苯乙烯与乙酸乙烯酯的嵌段共聚物等较特殊的(所谓不通用的)低收缩化剂，而且，在大量添加像聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯那样的通用低收缩化剂的场合，例如即使对于100重量份的该成形材料用不饱和聚酯，聚苯乙烯的添加量是30重量份时，该成形材料也不产生颜色的深浅不匀。由此能够廉价地提供例如即使在添加低收缩化剂和着色剂时也能得到成形性良好，而且外观美丽的成形品的成形材料。另外，为了达到上述的第一目的，本专利技术的成形材料的特征是含有上述构成的成形材料用不饱和聚酯和增稠剂。本专利技术的第二目的在于提供用具有降冰片烯骨架的化合物构成的不饱和聚酯与填充剂不分离、成形性良好、不产生成形缺陷和填充不良、而且成形作业时的操作性优良的成形材料。本申请专利技术人等应解决上述以往的问题，对使用该不饱和聚酯的成形材料进行了深入研究。结果发现，使用其重均分子量是7000以上的该不饱和聚酯的而且含有多价金属氧化物和/或多价金属氢氧化物的成形材料是该不饱和聚酯和填充剂不分离、成形性良好、不产生成形缺陷和填充不良、而且成形作业时的操作性优良，从而达到完成本专利技术。按照上述的构成，因为不需要使用的是以往的成形材料所必要的例如特开昭61-19619和特开平4-34275、特开平5-202155中所揭示的增稠剂的增稠方法，所以能廉价地提供能达到上述的第二目的成形材料。再者，因为双环戊二烯是较廉价的化合物，所以在该化合物是双环戊二烯时能够提供更廉价的成形材料。本专利技术的其他目的、特征和优点由以下所示的记载可充分了解。另外，本专利技术的有利之处，在以下的说明中可以清楚。下面详细地说明本专利技术。本专利技术的成形材料用不饱和聚酯(以下简单地称为不饱和聚酯)，以应成为不饱和聚酯的总多元酸成分和醇成分及具有降冰片烯骨架的化合物作为原料进行制造。再者，在以下的说明本文档来自技高网...

【技术保护点】
成形材料用不饱和聚酯，其特征在于，是用具有降冰片烯骨架的化合物构成的不饱和聚酯，设构成不饱和聚酯的总多元酸成份中的多元酸为Ａ↓［ｉ］（但ｉ＝１、２、……、ｎ，且ｎ是自然数）、设以Ａ↓［ｉ］表示的多元酸的占该总多元酸成份中的摩尔比为ｍ↓［ｉ］、用Ａ↓［ｉ］表示的多元酸１个分子的羧基个数为Ｎ↓［ｉ］（但Ｎ是２以上的零数，酸酐水化后计数）、设具有降冰片烯骨架的化合物的摩尔数为ｘ时，相对该总多元酸成分中的１ｍｏｌ羧基，该化合物的摩尔数Ｘ，满足不等式（１）：＊＊＊……（１） 但，＊＊＊）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：森武宏，林谷俊男，松川贤治，田中详三，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：JP[日本]