乙烯-戊烯-己烯共聚物,其制备方法及其用于生产膜的用途技术

技术编号:1626828 阅读:173 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种聚合物,它包括由至少乙烯、1-戊烯和1-己烯进行聚合反应所获得的聚合产物。(*该技术在2016年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
,其制备方法及其用于生产膜的用途的制作方法
本专利技术涉及聚合反应。尤其涉及聚合物,以及制备该聚合物的方法。根据本专利技术的第一个方面,提供了聚合物,该聚合物包括通过聚合至少乙烯、1-戊烯和1-己烯所获得的聚合产物。换句话说,根据本专利技术的第一方面,提供了至少乙烯、1-戊烯和1-己烯的聚合物。尤其,该聚合产物或聚合物可以是乙烯、1-戊烯和1-己烯的三元共聚物。因此,根据本专利技术的第二方面,提供了乙烯、1-戊烯和1-己烯的三元共聚物。本申请人发现,一般来说,当被制成膜时,此类三元共聚物显示出良好的性能。这些性能主要由三元共聚物中的乙烯、1-戊烯和1-己烯的相对比例控制。在三元共聚物中乙烯与正戊烯-1和正己烯-1的总和之摩尔比可在99.9∶0.1和90.0∶10.0之间,而1-戊烯与1-己烯的摩尔比是在0.1∶99.9和99.9∶0.1之间。根据ASTM D 1238测量,该三元共聚物的熔体流动指数是在约0.01-约100g/10min之间。根据ASTM D 1505测量,该三元共聚物的密度是在约0.89-约0.95g/cm3之间。在本专利技术的第一个实施方案中,当使用2∶1吹胀比和220℃熔体温度在31.77mm挤出机上被下吹成30微米厚的膜时,该三元共聚物满足以下要求(a)熔体流动指数,根据ASTM D 1238测量,为0.01-100g/10min;(b)密度,根据ASTM D 1505测量,为0.890-0.950g/cm3;(c)冲击强度,根据ASTM D 1709测量,高于60g;(d)撕裂强度,根据ASTM D 1922测量,在机器方向(MD)上高于3.0g/μm和在横向(TD)高于12g/μm;和(e)由13C NMR测定(样品被溶于1,2-二氯苯中),含有0.1-10摩尔%的从1-戊烯和1-己烯衍生而来的单元。当被吹成膜时,此类聚合物显示出优异的冲击强度和良好的撕裂性能。在本专利技术的第二个实施方案中,当使用2∶1吹胀比和220℃熔体温度在31.77mm挤出机上被下吹成30微米厚的膜时,该三元共聚物满足以下要求(a)熔体流动指数,根据ASTM D 1238测量,为0.01-100g/10min;(b)密度,根据ASTM D 1505测量,为0.890-0.950g/cm3;(c)冲击强度,根据ASTM D 1709测量,高于50g;(d)断裂拉伸强度,根据ASTM D 882测量,在机器方向(MD)上高于25MPa和在横向(TD)高于25MPa;和(e)由13C NMR测定(样品被溶于1,2-二氯苯中),含有0.1-10摩尔%的从1-戊烯和1-己烯衍生而来的单元。当被吹成膜时,此类聚合物显示出优异的冲击强度和良好的断裂拉伸强度。在本专利技术的第三个实施方案中,当使用2∶1吹胀比和220℃熔体温度在31.77mm挤出机上被下吹成30微米厚的膜时,该三元共聚物满足以下要求(a)熔体流动指数,根据ASTM D 1238测量,为0.01-100g/10min;(b)密度,根据ASTM D 1505测量,为0.890-0.950g/cm3;(c)冲击强度,根据ASTM D 1709测量,高于40g;(d)屈服拉伸强度,根据ASTM D 882测量,在机器方向(MD)上高于15MPa和在横向(TD)高于14MPa;和(e)由13C NMR测定(样品被溶于1,2-二氯苯中),含有0.1-10摩尔%的从1-戊烯和1-己烯衍生而来的单元。当被吹成膜时,此类聚合物显示出优异的冲击强度和良好的屈服拉伸强度。在本专利技术的第四个实施方案中,当根据ASTM D 647方法注塑时,该三元共聚物满足以下要求(a)熔体流动指数,根据ASTM D 1238测量,为0.01-100g/10min;(b)密度,根据ASTM D 1505测量,为0.890-0.950g/cm3;(c)艾佐德缺口冲击强度,根据ASTM D 256测量,在5-60kJ/m2;(d)屈服拉伸强度,根据ASTM D 638M测量,在10-25MPa之间;和(e)由13C NMR测定(样品被溶于1,2-二氯苯中),含有0.1-10摩尔%的从1-戊烯和1-己烯衍生而来的单元。当被注塑时,此类聚合物具有冲击强度和屈服拉伸强度的良好平衡。更具体地说,在催化剂或催化剂体系存在下,在将反应区保持在常压和60kg/cm2之间的压力下和在30℃和120℃之间的温度下由乙烯、1-戊烯和1-己烯在至少个反应区中进行反应,获得三元共聚物。因此,根据本专利技术的第三方面,提供了种生产聚合物的方法,该方法包括在催化剂体系存在下,在将反应区保持在常压和60kg/cm2之间的压力下和在30℃和120℃之间的温度下由乙烯、1-戊烯和1-己烯在至少一个反应区中进行反应,从而获得聚合产物。聚合产物货聚合物,如以前所提到的,可以是所述的乙烯、1-戊烯和1-己烯的三元共聚物。该聚合反应可在淤浆相中进行。该聚合反应可在基本上无氧和无水的状态或气氛下进行,并可在惰性饱和烃的存在或不存在下进行。因此淤浆剂或溶剂是需要的,并可以是惰性饱和烃。适合用作淤浆剂或溶剂的优选饱和烃是脂肪族或环脂族液体烃类,如己烷和庚烷。尽管反应温度可在前面提到的30℃-120℃范围内,但优选在50℃-100℃范围内,最优选则在60-90℃范围内。尽管压力可在前面提到的常压-60kg/cm2范围内,优选的是在3-30kg/cm2范围内,更优选在4-18kg/cm2范围内。该催化剂或催化剂体系可以是齐格勒-纳塔基催化剂或催化剂体系。至少一般来说能够使用供乙烯聚合反应用的任何合适齐格勒-纳塔催化剂或催化剂体系。包括以钛为基础的齐格勒-纳塔催化剂和作为助催化剂的铝化合物的催化剂体系是优选的。最优选的是具有至少25kg聚合物/g催化剂的生产量的钛-镁氯化物担载的齐格勒-纳塔催化剂,其中,催化剂具有同时在聚乙烯链中引入相同量的1-戊烯和1-己烯。尤其,齐格勒-纳塔催化剂可通过如下方法获得的那些(i)在惰性条件下将丁醚加入到无水氯化镁在惰性饱和烃液体中的悬浮液中,无水氯化镁与丁醚的摩尔比是在0.3∶1和3∶1之间,优选在1∶1和2∶1之间,和在室温下将所得到的反应混合物搅拌30分钟-10小时,优选4-6小时;(ii)将三乙基铝滴加到悬浮液中,三乙基铝与无水氯化镁的摩尔比是在1∶1和6∶1之间,优选在4∶1和6∶1之间,形成含有活化载体的淤浆;(iii)向含有活化载体的淤浆中加入醇,醇与最初的氯化镁之摩尔比是在0.4∶1和4∶1之间,优选在0.8∶1和2.5∶1之间;(iv)将醇/活化载体混合物搅拌1-10小时,优选搅拌2-4小时;(v)将氯化钛加入到醇/活化载体混合物中,以使氯化钛与最初使用的氯化镁之摩尔比是在2∶1和20∶1之间,优选约10∶1,形成氯化镁担载的钛催化剂。氯化镁用作该催化剂中的载体。氯化镁以最大水含量为1.5%的无水氯化镁形式使用。水含量低于1.5%的氯化镁是可购买到的。然而,可由已知的脱水方法从MgCl2·H2O获得无水氯化镁。无水氯化镁的活化是在惰性条件下进行的,即在基本上无氧和无水的气氛下和在惰性饱和烃存在下。优选的惰性烃液体是脂族或环脂族液体烃,最优选则是己烷和庚烷。在步骤(ii)中获得的活化载体优选在向其添加醇之前用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:达维德·约翰尼斯·朱伯特伊格内修斯·亨德里克·波特吉特伊万·廷卡彼得·洛金伯格
申请(专利权)人:萨索技术控制有限公司
类型:发明
国别省市:

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