表面处理剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种含氟处理剂，其在纤维等的拨水拨油加工中与柔软剂和/或抗静电剂等并用助剂并用时能够赋予优异的拨水拨油性。所述含氟处理剂含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物；和(2)液体介质，其中，含氟处理剂与(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂组合。

Surface treatment agent composition

The present invention provides a fluorine containing treatment agent capable of imparting excellent water release and oil utilization when used in the process of water distribution, such as fibers, etc., in conjunction with softeners and / or antistatic agents, and with additives. The fluorine treatment agent containing: (1) (a) is derived from the number of carbon atoms of fluorine alkyl is 1 ~ 6 of the repeat units of fluorine-containing monomers and from (b) as a fluorine containing polymer having hydroxyl vinyl monomer non fluorinated crosslinking monomer repeat units; and (2) liquid medium, the fluorine treatment agent and adjuvant combination (3) at least one selected from the group consisting of softening agent and antistatic agent.

【技术实现步骤摘要】
表面处理剂组合物
本专利技术涉及一种处理剂、特别是含有含氟聚合物混合物的拨水拨油剂组合物等表面处理剂组合物。具体而言，本专利技术涉及一种能够对纤维制品(例如地毯)、纸、无纺布、石材、静电过滤器、防尘掩模、燃料电池的零件赋予优异的拨水性、拨油性、防污性、特别是即使在纤维的拨水拨油加工时并用柔软剂或抗静电剂时也能够赋予优异的拨水拨油性的拨水拨油剂组合物。
技术介绍
目前，提出了各种含氟化合物。含氟化合物具有耐热性、抗氧化性、耐候性等特性优异的优点。利用含氟化合物的自由能量低、即难以附着的特性，含氟化合物例如作为拨水拨油剂和防污剂使用。作为能够用作拨水拨油剂的含氟化合物，可以列举以具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯为结构单体的含氟聚合物。在表面处理剂对纤维的实用处理中，迄今为止的各种研究结果显示：作为其表面特性，重要的不是静态接触角，而是动态接触角、特别是后退接触角。即，显示：与水的前进接触角不依赖于氟烷基的侧链碳原子数，但与水的后退接触角，与侧链的碳原子数8以上的含氟聚合物相比，在7以下时显著地变小。与其对应，X射线分析显示，侧链的碳原子数在7以上时发生侧链的结晶化。已知有实用的拨水性与侧链的结晶性具有相关关系，并且表面处理剂分子的运动性为实用性能显现的重要的要因(例如前川隆茂、精密化学(ファインケミカル)、Vol23,No.6,P12(1994))。根据上述理由，具有侧链的碳原子数短至7(特别是6以下)以下的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物存在如下问题：由于侧链的结晶性低，因此，直接使用时有时不能满足实用性能。另外，在拨水拨油加工中，与柔软剂、抗静电剂的助剂并用加工变多，在并用这些药剂时，存在不能满足实用性能的问题。在日本特开2001-98257号公报中公开有一种组合物，以含有具有聚氟烷基的聚合性单体的聚合单元的聚合物(A)、具有特定的德拉夫斯润湿时间(Draveswettingtime)的表面活性剂(B)和水系介质(C)为必需成分。在日本特开2004-262970号公报中公开有一种拨水拨油剂水性组合物，其含有氟系拨水拨油剂(A)、含有石蜡与含羧基聚乙烯的乳化物(B)和有机酸(C)。在这些公报中，对助剂并用加工没有进行叙述。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-98257号公报专利文献2：日本特开2004-262970号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的一个目的在于提供一种在纤维等的拨水拨油加工中与柔软剂和/或抗静电剂等助剂并用时能够赋予优异的拨水拨油性的含氟处理剂。用于解决课题的技术方案本专利技术提供一种含氟处理剂，其含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物，和(2)液体介质；含氟处理剂与(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂组合。另外，本专利技术提供一种表面处理剂组合物，其含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物，(2)液体介质，和(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂。此外，本专利技术提供一种表面处理剂组合物的制造方法，其包括：在含氟处理剂中添加(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂的步骤，上述含氟处理剂含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物，和(2)液体介质。专利技术的效果本专利技术的含氟处理剂在柔软剂和抗静电剂等助剂并用时能够赋予优异的拨水拨油性。根据本专利技术，可得到优异的拨水性、拨油性、防污性及去污性、例如拨水拨油性优异的耐久性。本专利技术的表面处理剂组合物能够作为拨水拨油剂组合物、防污剂组合物和/或去污剂组合物使用。具体实施方式含氟处理剂含有含氟聚合物(1)和液状介质(2)。表面处理剂组合物含有含氟聚合物(1)、液状介质(2)和助剂(3)。表面处理剂组合物为含氟处理剂和助剂(3)的组合(混合物)。通过在对基材进行处理之前，在含氟处理剂中添加助剂(3)，制备表面处理剂组合物。(1)含氟聚合物含氟聚合物具有源自含氟单体等单体的重复单元。含氟聚合物可以为含氟单体(a)的均聚物或共聚物。含氟聚合物中，除源自含氟单体的重复单元之外，还可以具有源自非氟单体(b)的重复单元。含氟单体(a)等单体能够分别使用1种或组合使用2种以上。(a)含氟单体含氟单体一般为具有氟烷基或含氟烯基、及丙烯酸基或甲基丙烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物。“α-取代丙烯酸基”是指丙烯酸基的α位的氢原子用Cl、Br、I、F、CN、CF3等基团取代得到的基团。氟烷基优选为全氟烷基，碳原子数为1～6。含氟烯基优选为全氟烯基，碳原子数为2～6。含氟单体优选为式(I)所示的化合物。CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf(I)[式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤原子，Y为-O-或-NH-，Z为价键或二价的有机基团，Rf为碳原子数1～6的氟烷基。]在含氟单体的通式(I)中，X优选为氢原子、碳原子数1～21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。)、氰基、碳原子数1～21的直链状或支链状的氟烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基。X的代表的具体例为氢原子、甲基、Cl、Br、I、F、CN、CF3。X优选为Cl。Y优选为-O-。Z例如可以为价键、碳原子数1～20的直链状或支链状脂肪族基团(特别是亚烷基)、例如式-(CH2)x-(式中，x为1～10。)所示的基团、或式-R2(R1)N-SO2-或式-R2(R1)N-CO-所示的基团(式中，R1为碳原子数1～10的烷基，R2为碳原子数1～10的直链亚烷基或支链状亚烷基。)、或者式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-(式中，R3表示氢原子、或碳原子数1～10的酰基(例如甲酰基或乙酰基等)、Ar表示根据需要具有取代基的亚芳基，p表示0或1。)所示的基团、或者式-CH2-Ar-(O)q-(式中，Ar为根据需要具有取代基的亚芳基，q为0或1。)所示的基团、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m为1～10，n为0～10)。Z优选为碳原子数1～10的脂肪族基团、碳原子数6～18的芳香族基团或环状脂肪族基团、-CH2CH2N(R1)SO2-基(其中，R1为碳原子数1～4的烷基。)、-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基(其中，Z1为氢原子或乙酰基，Ph为亚苯基，p为0或1。)、-(CH2)n-Ph-O-基(其中，Ph为亚苯基，n为0～10。)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m为1～10，n为0～10)。脂肪族基团优选为亚烷基(特别是碳原子数为1～4，例如为1或2。)。芳香族基团或环状脂肪族基团可以为取代或非取代。S基或SO2基可以直接键合于Rf基。Rf基优选为全氟烷基。Rf基的碳原子数为1～6，优选为4～6，特别优选为6。可以使用Rf基的碳原子数为1～20的含氟单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟处理剂，其特征在于，含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物，和(2)液体介质；含氟处理剂与(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂组合。

【技术特征摘要】
1.一种含氟处理剂，其特征在于，含有：(1)具有源自(a)氟烷基的碳原子数为1～6的含氟单体的重复单元和源自(b)作为具有羟基的乙烯基单体的非氟交联性单体的重复单元的含氟聚合物，和(2)液体介质；含氟处理剂与(3)选自柔软剂和抗静电剂中的至少一种助剂组合。2.如权利要求1所述的含氟处理剂，其特征在于：含氟单体(a)为式(I)所示的化合物，CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf(I)式中，X为氢原子、碳原子数1～21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数1～21的直链状或支链状的氟烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基，其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；Y为-O-或-NH-；Z为碳原子数1～10的脂肪族基团、碳原子数6～18的芳香族基团或环状脂肪族基团、-CH2CH2N(R1)SO2-基，其中，R1为碳原子数1～4的烷基、-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基，其中，Z1为氢原子或乙酰基，Ph为亚苯基，p为0或1、-(CH2)n-Ph-O-基，其中，Ph为亚苯基，n为0～10、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基，其中，m为1～10，n为0～10；Rf为碳原子数1～6的直链状或支链状的氟烷基。3.如权利要求1或2所述的含氟处理剂，其特征在于：含氟单体(a)为α位被氯原子取代的丙烯酸酯。4.如权利要求2所述的含氟处理剂，其特征在于：含氟单体(a)中，Rf的碳原子数为6。5.如权利要求1～4中任一项所述的含氟处理剂，其特征在于：具有羟基的乙烯基单体为下...

【专利技术属性】
技术研发人员：南晋一，福森正树，井置正人，榎本孝司，山本育男，周斌，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP