一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料制造技术

本发明专利技术公开一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，该固化剂配合一定量的紫外光固化树脂，形成了透明的环氧‑改性胺涂层；光引发剂受到紫外光辐射生成的活性自由基，自由基引发碳‑碳双键进行自由基聚合反应形成交联网络结构，迅速提升体系的黏度，从而使环氧树脂‑改性胺失去流动性，防止环氧树脂‑改性胺体系在烘烤时发生流挂现象。与添加二氧化硅触变助剂的工业方法相比，本发明专利技术可以得到透明度高的涂层，可用在对透明度有要求的领域。

Glycidyl methacrylate modified amine curing agent and anti flow coating

The invention discloses a glycidyl methacrylate modified amine curing agent, the curing agent with a certain amount of UV curable resin, forming a transparent epoxy modified amine coating; photoinitiator by reactive free radicals generated by UV radiation, free radical carbon carbon double bond to form cross-linked network structure for polymerization free radicals, rapidly enhance the viscosity of the system, so that the epoxy resin modified amine epoxy resin to prevent loss of liquidity modified amine system sagging during baking. Compared with the industrial method for adding a silica thixotropic agent, the invention can obtain a coating with high transparency and can be used in areas requiring transparency.

【技术实现步骤摘要】
一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料
本专利技术涉及一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料
技术介绍
环氧树脂具有较高的流动活化能，所以在环境温度升高时，环氧树脂的流动性明显提高。特别环氧树脂作为涂料的主要成分被涂在垂直表面上时，容易流动发生流挂现象。通常为了得到厚度相对较均匀的环氧-改性胺涂层，常在环氧-改性胺涂料中加入3％-5％的气相二氧化硅作为触变助剂，改善环氧涂层的流动性能。但是，在环氧-改性胺体系中加入二氧化硅粉料会影响涂层的透明性，从而限制了环氧-改性胺体系的使用范围。为了解决这一问题，我们合成了一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，配合一定量的紫外光固化树脂，形成了透明的、可防止环氧-改性胺涂层在升温条件下，不发生流挂现象。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决无颜、填料的热固化环氧树脂-改性胺体系在升温条件下会发生流挂的问题，提供一种防止环氧树脂-改性胺涂层在60℃烘烤条件下发生流挂的甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及防流挂涂料。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的:一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，分子结构式为：其中R选自R1～R6中的一种或由任意多种组成；一种透明的防流挂涂料，其步骤如下：(1)制备甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂：按照等摩尔比称取有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯置于圆底烧瓶中，用苯甲醇进行稀释，苯甲醇的质量等于有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总质量，再于常温条件下搅拌24h,得到改性胺固化剂。(2)配制紫外光固化树脂。将3重量份的光引发剂加入到100重量份的单体稀释剂中，混合均匀。(3)将改性胺固化剂与E-51环氧树脂按照胺基的活泼氢和环氧基等摩尔比混合后，加入环氧-改性胺体系总质量10-20％的紫外光固化树脂。搅拌均匀后即得到防流挂涂料。进一步地，所述的有机胺为异佛尔酮二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、间二甲苯二胺、二乙烯三胺、1,6-己二胺、聚醚胺、三乙基四胺、四乙基五胺。进一步地，所述的单体稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。进一步地，所述的光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮。本专利技术的有益效果在于：一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂及其制备的防流挂涂料中不含二氧化硅等触变性填料，可以应用在对触变性和透明性同时有要求的场合。附图说明图1是甲基丙烯酸缩水甘油酯与异氟尔酮二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂1的1H谱图。图2是甲基丙烯酸缩水甘油酯与异氟尔酮二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂1与环氧树脂配合制备的涂层的紫外-可见光谱测定结果。图3是甲基丙烯酸缩水甘油酯与1,3-双(氨甲基)环己烷按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂2的1H谱图。图4是甲基丙烯酸缩水甘油酯与间二甲苯二胺按照等摩尔比合成、苯甲醇稀释的改性固化剂3的1H谱图。图5是甲基丙烯酸缩水甘油酯与二乙烯三胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂4的1H谱图。图6是甲基丙烯酸缩水甘油酯与1,6-己二胺按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂5的1H谱图。图7是甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚醚胺D230按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂6的1H谱图。图8是甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚醚胺D230按照等摩尔比合成、等质量苯甲醇稀释的改性固化剂6的13C谱图。具体实施方式本专利技术的基本原理是甲基丙烯酸缩水甘油醚分子中的环氧基与胺基进行加成反应，得到含有甲基丙烯酸酯基的改性有机胺固化剂；然后，光引发剂受到紫外光辐射生成的活性自由基，自由基引发碳-碳双键进行自由基聚合反应形成交联网络结构，迅速提升体系的黏度，从而达到环氧树脂-改性胺失去流动性的目的，防止环氧树脂-改性胺体系发生流挂现象。下面的实施例是对本专利技术的进一步说明，而不是限制本专利技术的范围。实施例1：1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。2)称取三丙二醇二丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.33g三丙二醇二丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。甲基丙烯酸缩水甘油酯-异氟尔酮二胺改性胺固化剂1用核磁1H谱进行了表征，结果如图1所示；改性固化剂1与环氧树脂固化后涂层的透明度用紫外-可见光谱进行了测试，其结果如图2所示。经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。实施例2：1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备。称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g,0.029mol)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。2)称取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.25g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.35g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。实施例3：1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。2)称取乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.30g乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的混合物。搅拌均匀后，用紫外灯照射后，再置于60℃烘箱中固化3h。经测定，紫外光照射后环氧-改性胺的黏度(25℃)增长至30Pa·s以上。实施例4：1)甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂的制备：准确称取异佛尔酮二胺(1.7023g,0.01mol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(1.4440g,0.01mol)、苯甲醇(3.1465g)置于单口烧瓶中，于室温条件下在搅拌24h,得到改性胺固化剂1。2)称取化合物丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(10.0g)，光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(0.3g)置于圆底烧瓶中，混合均匀后在黑暗处避光保存。3)称量固化剂1(0.90g)、E-51环氧树脂(1.02g)，加入0.19g丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，其特征在于，分子结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂，其特征在于，分子结构式为：其中R选自R1～R6中的一种或由任意多种组成；2.一种透明的防流挂涂料，其特征在于，其步骤如下：(1)制备甲基丙烯酸缩水甘油酯改性胺固化剂：按照等摩尔比称取有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯置于圆底烧瓶中，用苯甲醇进行稀释，苯甲醇的质量等于有机胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总质量，再于常温条件下搅拌24h,得到改性胺固化剂。(2)配制紫外光固化树脂。将3重量份的光引发剂加入到100重量份的单体稀释剂中，混合均匀。(3)将改性胺固化剂与E-51环氧树脂按照胺基的活泼氢和...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑耀臣，莫燕兰，张新涛，高正国，
申请(专利权)人：烟台大学，
类型：发明
国别省市：山东,37