a-亚甲基-内酯均聚物和共聚物的组合物,由其制造的板和制品及其生产方法技术

描述了包含均聚物或共聚物和无机料如三水合氧化铝的组合物，其中均聚物或共聚物包含得自α－亚甲基－内酯（内酰胺）如α－亚甲基丁内酯的重复单元。由这些组合物制造的装饰板和制品可具有较高的耐热性、较高的硬度、较高的耐擦伤性和耐划伤性、较快的聚合速度、抗菌性、较低的热膨胀系数和由于较高的折射指数因此具有较高的透明度的一种或多种。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,由其制造的板和制品及其生产方法
叙述了三水合氧化铝填充的聚合物组合物，更特殊地，描述了美学观点上满意的聚合物制品，如由α-亚甲基-内酯(内酰胺)均聚物或共聚物和烷基丙烯酸酯单体制造的装饰表面材料。
技术介绍
填充塑料及其各种制备方法构成一门发展很好的技术。特别地，由这些填充塑料经注射成型和聚合物基质的随后交联所形成的制品，包括大量商业上可用的产品。通常，制备的制品包含热塑性或热固性聚合物基质和惰性填料，如碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、二氧化硅、粘土、煅烧氧化铝、三水合氧化铝、球、滑石、高岭土、长石、重晶石、云母、硫酸钙、空心玻璃球、陶瓷材料、炭黑或碳纤维。其它的填料包括尼龙短纤维和聚酯纤维。由包含聚合甲基丙烯酸甲酯均聚物和三水合氧化铝制造的制品公开在美国专利No.3,084,068、Re.27,093、3,847,865和4,107,135中。这些填充塑料的用途是用作装饰固体表面材料如仿真大理石、洗碗池、浴室池、桌面、柜台桌面、化妆台面、梳妆台面、搁板材料，以及家具应用。取决于这些应用的严格性，如下性质是非常重要的如韧性、耐热性、耐擦伤性、抗菌性、半透明性和层压板表面的阻燃性。大部分这些装饰表面材料是由聚甲基丙烯酸甲酯(在下文中称为PMMA)作为基质材料和不同惰性填料制备。PMMA提供优异的光学透明度(92％白光)和光泽。它保持不受大多数家用洗涤剂、清洁剂和无机酸溶液和碱的影响。而且，它可以用注射成型、挤出和聚合注模法形成形状。如同大部分其它热塑性塑料一样，PMMA与金属相比具有较高的热膨胀系数。然而，PMMA最显著的缺点是其热性质限制了它在制品中的使用。PMMA在约115℃软化而且其连续使用温度较低，接近95℃。因此，其它塑料材料被用在高温用途中。在装饰板和相关制品的具体用途中，高性能应用中已发现3个限制(i)没有能力承受较高的温度条件(从100℃至200℃)，(ii)具有PMMA基质的材料的较低硬度和(iii)这样的材料较低的抗擦伤性和抗划伤性。因此，希望得到具有好的耐热性和/或抗擦伤性和/或较高的弯曲模量的聚合物基质材料。制造这样的填充塑料制品如装饰表面的过程中，单体挥发性可能危害环境。通常希望单体挥发性较低。因为填料的折射率通常较高，当要保持其它性质如透明度和耐候性以产生具有更大半透明度的材料时，希望聚合物与基质折射率较接近匹配。α-亚甲基γ-丁内酯(在下文中称为α-MBL)与不同乙烯单体的共聚物在文献(Kunstoffe，87，pp734-736，1997；在此引入作为参考)中是已知的。在U.S.5880325中描述了由甲基丙烯酸甲酯或其它单体和外亚甲基内酯(内酰胺)单体制备共聚物。英国专利614,310和U.S.2,624,723描述了亚甲基丁内酯均聚物的合成。英国专利还提到添加剂如填料和着色材料来改进均聚物性质的可能性。专利US 3,847,865，US Re 27,903，US 4,107,135描述了一种方法，其中用PMMA作为基质或它的共聚物作为基质可以形成装饰表面，例如，烯属不饱和化合物作为共聚用单体。这些专利教导如何生产具有聚合物基质和填料的装饰板，此填料如碳酸钙、三水合氧化铝、尼龙废长丝、聚酯纤维、二氧化硅、球、滑石、高岭土、长石、重晶石、云母、硫酸钙、空心玻璃球、陶瓷材料、炭黑或碳纤维。专利技术概述本专利技术涉及一种组合物，它包含至少一种式(I)的α-亚甲基内酯(内酰胺)单体和包含至少一种其它自由基共聚单体，和无机填料，条件是在所述共聚物中不多于95mol％且不少于1mol％的重复单元得自所述的α-亚甲基内酯(内酰胺)单体， 其中n是0、1或2；X是-O-或-NR9-；和R1、R2、R5和R6、每个R3和R4独立地是氢、官能团、烃基或取代的烃基和R9独立地是氢或烃基或取代的烃基。本专利技术还涉及一种组合物，它包含α-亚甲基内酯(内酰胺)均聚物，和基于所述均聚物和所述填料总重量的5重量％至80重量％的填料。本专利技术还涉及一种组合物，它包含α-亚甲基内酯(内酰胺)共聚物，和基于所述共聚物和所述填充物总重量的5重量％至80重量％的填充物。本专利技术还涉及一种组合物，它包含α-亚甲基内酯(内酰胺)均聚物，和基于所述均聚物和所述三水合氧化铝总重量的至少10重量％的三水合氧化铝。本专利技术还涉及一种组合物，它包含α-亚甲基内酯(内酰胺)共聚物，和基于所述共聚物和所述三水合氧化铝总重量的至少10重量％的三水合氧化铝。本专利技术还涉及一种组合物，它包含至少一种α-亚甲基内酯(内酰胺)、自由基共聚单体和无机填料。此组合物可以任选地包括自由基引发剂。本专利技术还描述了生产一种塑料制品的方法，它包括使下列物质接触，(a)一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 (b)一种或多种式(I)的α-亚甲基内酯(内酰胺)单体 其中n是0、1或2；X是-O-或-NR9-；和R1、R2、R5和R6、每个R3和每个R4独立地是氢、官能团、烃基或取代的烃基和R9是烃基或取代的烃基，(c)至少一种自由基引发剂，(d)基于所述均聚物或共聚物和填料总重量的至少10重量％的填料，(e)任选的一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物，条件是所述的接触是在使所述的自由基引发剂产生自由基的足够温度下；且(b)是(a)和(b)总量的至少1mol％。本专利技术还描述了一种生产塑料制品的生产方法，包括使下列物质接触，(a)一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(b)一种或多种式(I)的α-亚甲基内酯(内酰胺)单体 其中n是0、1或2；X是-O-或-NR9-；和R1、R2、R5和R6、每个R3和每个R4独立地是氢、官能团、烃基或取代的烃基和R9是烃基或取代的烃基，(c)至少一种自由基引发剂，(d)基于所述均聚物或共聚物和三水合氧化铝总重量的至少10重量％的三水合氧化铝，(e)任选的一种或多种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物，条件是所述的接触是在使所述的自由基引发剂产生自由基的足够温度下；且(b)是(a)和(b)总组合物的至少1mol％。专利技术详述本文使用的下列术语定义如下“烃基”是指仅包含碳和氢的一价基团。如果没有另外陈述，本文的烃基(和烷基)包含约1至约30个碳原子是优选的。“取代烃基”是指这样的烃基基团，它包含一个或多个取代基，它们在含该基团的化合物经历的工艺条件下是惰性的。取代基还基本上不干扰所述方法。如果没有另外陈述，本文的取代烃基包含约1至约30个碳原子是优选的。“取代”的意义中包括杂原子环。在取代烃基中，所有氢可以被取代，如三氟甲基。“官能团”是指除了烃基或取代烃基以外的基团，它在包含该基团的化合物或聚合物经历的工艺条件下是惰性的。官能团还基本上不干扰本文描述的任何过程，其中存在这些官能团的化合物或聚合物中可能参与这些过程。官能团的例子包括卤基(氟基、氯基、溴基和碘基)和醚基如-OR22，其中R22是烃基或取代烃基。“在自由基条件下共聚”是指包括的单体已知在自由基聚合条件下共聚。包括的单体优选是乙烯基单体。自由基可以由任何常规的方法产生，例如由自由基引发剂如过氧化物或偶氮腈加热，使用合适的感光剂等通过UV辐射和通过电离辐射产生。可以用很多已知的方法进行共聚，例如本体聚合和溶液聚合。这些聚合物可以由不同种类的方法制备，如连续、间本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含（ａ）α－亚甲基－内酯（内酰胺）共聚物，它包含，（ｉ）至少一种式（Ⅰ）的α－亚甲基内酯（内酰胺）单体；和（ｉｉ）至少一种其它自由基共聚单体，和（ｂ）一种填料，条件是在所述α－亚甲基－内酯（内酰胺）共聚物 中不多于９５ｍｏｌ％且不少于１ｍｏｌ％的重复单元得自所述的α－亚甲基内酯（内酰胺）单体，＊＊＊ （Ⅰ）其中：ｎ是０、１或２；Ｘ是－Ｏ－或－ＮＲ↑［９］－；和Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］、每个Ｒ↑［３］和 每个Ｒ↑［４］独立地是氢、官能团、烃基或取代的烃基和Ｒ↑［９］独立地是氢或烃基或取代的烃基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：C布兰登博格，EP布特勒，C埃尔肯布雷彻尔，R金，C胡特钦斯，RD普茨，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]