抗氧化功能性树脂及其乳液制造技术

利用本发明专利技术，使含有２个或２个以上的醇性羟基的抗氧化剂（Ａ）、配合根据需要使用的多元醇化合物（Ｂ）、含有羧基及活泼氢基的化合物（Ｃ）、以及有机多异氰酸酯（Ｄ）在有机溶剂中进行氨基甲酸酯化反应，并以中和剂（Ｅ）中和所得的树脂溶液后，使其分散于水中，可得到具有抗氧化功能的树脂乳液，且，可得到抗氧化功能性树脂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于抗氧化功能性树脂、抗氧化功能性树脂的乳液、抗氧化功能性树脂的水性乳液、及含有抗氧化功能性树脂乳液的树脂乳液组合物，以及含有抗氧化功能性树脂水性乳液的树脂水性乳液组合物。由树脂乳液组合物、或树脂水性乳液组合物所得到的树脂具有优良的耐光性及耐药性。先前技术近年来，因为重视环保问题，例如，汽车、电气·电子、建筑等广泛产业领域都在推动使用的合成树脂乳液的水性化。从这些树脂水性乳液所得到的树脂若曝露于含有阳光等的紫外线的光或热下，会因为紫外线或热而劣化或变色，而有引起分子量降低及强度降低的缺点。为了提高树脂对紫外线或热的耐用性(耐光性)，通常会在树脂水性乳液内添加抗氧化剂(例如，日本特开平7-138522号公报等)。此种抗氧化剂以如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯、正十八烷基-3-(3′，5′-二-丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯为大家所知。然而，这些传统抗氧化剂因是粉末状且乳液中的树脂的水亲和性较差，所以将其添加于树脂的水性乳液中时，会产生各种不适合的问题。例如，抗氧化剂的分散性不良，会随时间变化而产生抗氧化剂的沉淀。因此，树脂水性乳液的均质性、或利用其形成的涂膜或薄膜的机械强度会降低。为了消除上述缺点，有人提出将上述抗氧化剂液化了的异辛基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。通过使用上述物质虽然可使树脂水性乳液的分散性获得相当程度的改善，但是乳化分散中需要大量的乳化剂，所以很容易预知对涂膜时的耐水性产生不良影响。另外，抗氧化剂随时间变化的渗出也令人担心。本专利技术的目的是提供具有下述诸特性的抗氧化功能性树脂乳液及抗氧化功能性树脂水性乳液，即将抗氧化功能性树脂乳液或抗氧化功能性树脂水性乳液添加于其他树脂乳液或其他树脂水性乳液中时，具有优良的分散性、及提高其他树脂乳液或水性乳液的分散稳定性，添加后所得的树脂中，抗氧化功能性树脂不损害该其他树脂的良好特性、使该其他树脂具有优良的耐光性、抗氧化功能性树脂不渗出至由该添加得到的树脂所构成的涂膜表面、及使该添加所得的树脂长期而安定的耐光性，另外，若其他树脂缺乏耐碱性及耐溶剂性时可使其他树脂具有优良的耐碱性及耐溶剂性，而且，本专利技术的目的还是提供将上述物质添加于其他树脂乳液或其他树脂水性乳液中而得到的树脂乳液及树脂水性乳液，另外，本专利技术的目的也是提供抗氧化功能性树脂。
技术实现思路
本专利技术人为了解决上述课题而不断进行审慎研究的结果，发现以公知的特定抗氧化剂为原料所得的聚合物的乳液或水性乳液对其他树脂乳液或其他树脂水性乳液具有优良分散性，且可使其他树脂具有优良的耐光性及耐碱性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的第1方面是提供一种抗氧化功能性树脂乳液，该乳液是使含有2个或2个以上醇性羟基的抗氧化剂(A)、视需要使用的多元醇化合物(B)、含有羧基及活泼氢基的化合物(C)、以及有机多异氰酸酯(D)在有机溶剂中进行氨基甲酸酯化反应，并以中和剂(E)中和所得的树脂溶液后，使其分散于水中得到的乳液。本专利技术的第2方面是提供一种在上述第1方面所述的抗氧化功能性树脂乳液中含有2个或2个以上醇性羟基的抗氧化剂(A)是由通式(1)表示的。 (式中，R1是碳原子数为1～10的亚烷基或/及-(CH2-CO)m-，R2、R3、及R4分别是碳原子数为1～10的亚烷基或/及-(CH2-O)n-，R5是碳原子数为1～10的烷基或氢原子，m及n分别为1～10的整数)。本专利技术的第3方面是提供一种本专利技术的上述第1或2方面所述的抗氧化功能性树脂乳液，该乳液含有具有2个或2个以上醇性羟基的抗氧化剂(A)的构成单位为树脂中的10重量％或10％以上。本专利技术的第4方面是提供一种本专利技术的第1～3方面中任一项所述的抗氧化功能性树脂乳液，其中含有羧基及活泼氢基的化合物(C)是选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、多胺与酸酐的反应物、以二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸为起始剂的内酯加成物中的至少一种。本专利技术的第5方面是提供一种树脂乳液组合物，其是含有其他树脂乳液及本专利技术第1～4方面中任一项所述的抗氧化功能性树脂乳液所构成。本专利技术的第6方面是提供一种抗氧化功能性树脂水性乳液，其是以从本专利技术第1～4方面中任一项所述的抗氧化功能性树脂乳液中除去有机溶剂的方式取得的。本专利技术的第7方面是提供一种树脂水性乳液组合物，其是含有其他树脂的水性乳液及本专利技术的第6方面所述的抗氧化功能性树脂水性乳液所构成。本专利技术的第8方面是提供一种抗氧化功能性树脂，其是使含有2个或2个以上羟基的抗氧化剂(A)、视需要使用的多元醇化合物(B)、含有羧基及活泼氢基的化合物(C)、以及有机多异氰酸酯(D)进行氨基甲酸酯化反应而得。本专利技术的第9方面是提供本专利技术第8方面所述的抗氧化功能性树脂，其中含有2个或2个以上醇性羟基的抗氧化剂(A)是由通式(1)表示的化合物 (式中，R1是碳数为1～10的亚烷基或/及-(CH2-CO)m-，R2、R3、及R4分别是碳原子数为1～10的亚烷基或/及-(CH2-O)n-，R5是碳原子数为1～10的烷基或氢原子，m及n是分别为1～10的整数)。实施专利技术的最佳方案以下，说明实施本专利技术的最佳方案。含有2个或2个以上的醇性羟基的抗氧化剂(A)本专利技术中，作为含有2个或2个以上的醇性羟基的抗氧化剂(A)(成分(A))是指本身具有抗氧化剂的性能的化合物、可进行氨基甲酸酯化反应的含有2个或2个以上羟基的化合物、以及用上述通式(1)表示的化合物为实例。通式(1)中，以R1、R2、R3、及R4表示的碳原子数(C数)为1～10的亚烷基如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基等。以R5表示的碳原子数(C数)为1～10的烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、1-乙基戊基、庚基、异庚基、叔庚基、1-乙基庚基、辛基、壬基、异壬基、及癸基等。以通式(1)表示的化合物，从容易处理及容易取得的观点而言，优选以下述式(2)所示的化合物。 此化合物可以CHINOX528(CHITEC CHEMICAL制)的方式取得。多元醇化合物(B) 作为本专利技术的氨基甲酸酯化反应中的任意成分的多元醇化合物(B)(成分(B))可任意使用。作为化合物(B)，可以举出，聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、聚烷基多元醇、及聚亚烷基多元醇等。这些多元醇化合物可单独使用也可2种或2种以上并用。相对于成分(A)为100重量份时，化合物(B)为0～200重量份，最好为0～100重量份。化合物(B)尤其适合于皮膜需要弹性时使用。含有羧基及活化氢基的化合物(C)另外，作为本专利技术的氨基甲酸酯化反应成分之一的含有羧基及活泼氢基的化合物(C)(成分(C))，可以举出，二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、多胺与酸酐的反应物、以及以二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸作为起始剂的内酯加成物等。相对于成分(A)为100重量份，化合物(C)为1～15重量份，最好为3～10重量份。化合物(C)的量低于1重量份时，会降低水分散时的分散稳定性，相反的，超过15重量份时，则会降低皮膜化时的耐水性，两种情形皆不佳。有机多异氰酸酯(D本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗氧化功能性树脂乳液，其特征为：该乳液是使含有２个或２个以上醇性羟基的抗氧化剂（Ａ）、根据需要使用的多元醇化合物（Ｂ）、含有羧基及活泼氢基的化合物（Ｃ）、以及有机多异氰酸酯（Ｄ）在有机溶剂中进行氨基甲酸酯化反应，并以中和剂（Ｅ） 中和所得的树脂溶液后，分散于水中获得的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：井神清隆，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]