抗冲击聚烯烃组合物制造技术

聚烯烃组合物，包含（重量％）：１）５５～９０％的结晶性丙烯均聚物或共聚物，含有至多１５％的乙烯和／或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃并具有等于或高于２５克／１０分钟的ＭＦＲ值；２）１０～４５％的乙烯与一种或多种Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，含有１０～４０％的所述Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃；所述组合物具有等于或高于２０克／１０分钟的ＭＦＲ值，２０％或更多的乙烯总含量，４．５％或更多的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量，２．３或更高的乙烯总含量与Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量的比值，在室温下低于１８ｗｔ％的可溶于二甲苯的全部成分以及１．７ｄｌ／ｇ或更低的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚烯烃类组合物，包括选自丙烯-乙烯和/或其它的α-烯烃无规共聚物的结晶性丙烯聚合物组分以及乙烯与C4-C10α-烯烃的共聚物。因为显示出比较高的熔体流动速率(MFR)值，本专利技术的组合物能够容易地转变为各种种类的成品或半成品，尤其是通过注塑技术。另外，因为当弯曲1mm厚度的板时，所述组合物通常基本上不显示应力发白，所以它们可用于各种应用，包括家庭用具以及玩具，尤其是与食品接触的应用。包含聚丙烯和由乙烯与α-烯烃的弹性体共聚物形成的橡胶相的组合物是现有技术中已知的，特别是在EP170 255和EP373 660以及WO01/19915有所记载。在EP373 660和WO01/19915的情况中，所述组合物显示了抗冲击性和许多应用所需的透明度，然而，从市场的高标准需求出发，其综合平衡性能仍然不能完全满足可能应用的整体范围内的要求。因此对这种具有改进的性能的组合物存在持续需求。现在，通过本专利技术的聚烯烃组合物已经实现了这些新的和有价值的平衡性能，该组合物包括(重量％)1)55～90％的结晶性丙烯均聚物或共聚物，含有至多15％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃，并具有至少25克/10分钟的MFR值(230℃，2.16千克)；和2)10～45％的乙烯与一种或多种C4-C10α-烯烃的共聚物，含有10～40％，优选10～35％的所述C4-C10α-烯烃；所述组合物具有等于或高于20克/10分钟的MFR值，20％或更多，优选22％或更多的乙烯总含量，4.5％或更多的C4-C10α-烯烃总含量，2.3或更高，优选2.5或更高的乙烯总含量与C4-C10α-烯烃总含量的比值，在室温下低于17wt％的可溶于二甲苯的全部成分，以及1.7dl/g或更少，优选1.5dl/g或更少的在室温下可溶于二甲苯成分的特性粘度值。显然从以上定义可知术语“共聚物”包括含有多于一种共聚单体的聚合物。如上所述，因为其显示出比较高的MFR值，本专利技术的组合物可以容易地转变为与所述性能(特别是弯曲模量、抗冲击性、韧性/脆性转变温度和雾度)的高度平衡有关的各种成品或半成品，特别是通过使用注塑技术。另外其显示低或极低的发白性、降低的白化性，以及低的有机溶剂可萃取成分含量。本专利技术组合物的其它优选特征是-用于组分1)的在室温下(23℃)不溶于二甲苯的聚合物含量(基本上等于全同立构规整度指数)不低于90％，特别是不低于93％，所述百分数按重量计并且参照组分1)的重量；-乙烯的总含量为20％～40wt％；-C4-C10α-烯烃的总含量为5.5％～15％；-弯曲模量为770～1400MPa；-在室温下可溶于二甲苯的成分优选少于15wt％；-在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度为0.8～1.5dl/g。韧性/脆性转变温度通常等于或低于-25℃，优选低于-30℃；下限表示为约-60℃。本专利技术组合物优选具有25克/10分钟或更高的MFR值，例如为25～60克/10分钟。所述C4-C10α-烯烃，是本专利技术组合物的组分和成份或以共聚单体存在于其中，用结构式CH2＝CHR表示，其中R是具有2～8个碳原子的线性或支化烷基，或芳基(特别是苯基)。所述C4-C10α-烯烃的例子是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的是1-丁烯。本专利技术组合物可以通过包括至少两个序列步骤的序列聚合制备，其中组分1)和2)在分开的后继步骤中制备，除第一步外，在每一步的操作中，都存在先前步骤形成的聚合物和使用的催化剂。催化剂仅在第一步骤中添加，然而其活性在后面的所有步骤中仍然起作用。优选组分1)先于组分2)制备。聚合可以是连续的或间歇的，按以下已知工艺和操作在液相中、在存在或没有惰性稀释剂的情况下、或在气相中、或通过液体-气体技术的混合实施。优选组分1)和2)均在气相中制备。反应时间、压力和温度相对于这两个步骤不是关键的，但最好是温度为20～100℃。压力可以是大气压或更高。通过使用已知的调节剂，特别是氢，对分子量进行调节。这样的聚合优选在立体有择的齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的一个主要成分是包含具有至少一个钛-卤键的钛化合物和电子给体化合物的固体催化剂组分，两个化合物都负载在活化的卤化镁上。另一个主要成分(助催化剂)是有机铝化合物，如烷基铝化合物。可任选加入外部给体。本专利技术方法中使用的催化剂通常能够生产全同立构指数大于90％，优选大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化剂在专利文献中是众所周知的；特别有利的催化剂描述于US4,399,054和EP45977。所述催化剂中使用的固体催化剂组分，作为电子给体(内部给体)的化合物选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物以及单和二羧酸的酯。特别合适的电子给体化合物是邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸的二异丁基、二辛基、二苯基以及苄基丁基酯。其它特别合适的电子给体是下式的1，3-二醚 其中RI和RII是相同或不同的C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV是相同或不同的C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中2位上的碳原子位于一个由5、6或7个碳原子构成的环或多环结构上，并含有两个或三个不饱和键。所述类型的醚描述于已公开的欧洲专利申请361493和728769。所述二醚的代表性实例是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-双(甲氧基甲基)芴。上述催化剂组分可根据各种方法制备。例如，MgCl2·nROH加合物(特别是球形颗粒形式)与含有电子给体化合物的过量TiCl4反应，其中n一般为1～3，ROH是乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度一般是80～120℃。然后分离固体并且在存在或没有电子给体化合物的情况下再次与TiCl4反应，之后对其进行分离，并用烃的等分试样洗涤，直到所有氯离子消失。在固体催化剂组分中，以Ti表示的钛化合物的通常含量按重量计为0.5～10％。一直固定于固体催化剂组分上的电子给体化合物的数量，相对于镁二卤化物，通常为5到20摩尔％。可用于制备固体催化剂组分的钛化合物是钛的卤化物和卤代醇化物。四氯化钛是优选的化合物。上述反应形成活化卤化镁。以卤化物之外的其它镁化合物为原料，如碳酸镁，制备活化卤化镁的其它反应是文献中已知的。用作助催化剂的烷基铝化合物包括三烷基铝，如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝，以及含有经由O或N原子，或SO4或SO3基团彼此键合的两个或多个铝原子的线形或环状烷基铝化合物。烷基铝化合物通常以Al/Ti比为1～1000的量使用。可以用作外部给体的电子给体化合物包括如苯甲酸烷基酯的芳族酸酯，以及特别含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中R是烃基。硅化合物的实例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2以及(环戊基)2Si(OCH3)2。也可以优选使用具有如上所述结构式的1，3-二醚。如果内部给体是这些二醚之一，则可以省去外部给体。催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合)。可以在根据本专利技术方法中使用的其它催化剂为茂金属型催化剂，如记述于USP5,324,800本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃组合物，包含（重量百分数）：１）５５～９０％的结晶性丙烯均聚物或共聚物，含有至多１５％的乙烯和／或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃，并具有至少２５克／１０分钟的ＭＦＲ值（２３０℃，２．１６千克）；和２）１０～４５％的乙 烯与一种或多种Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，含有１０～４０％的所述Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃；所述组合物具有等于或高于２０克／１０分钟的ＭＦＲ值，２０％或更多的乙烯总含量，４．５％或更多的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α －烯烃总含量，２．３或更高的乙烯总含量与Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量的比值，在室温下低于１８ｗｔ％的可溶于二甲苯的全部成分，以及１．７ｄｌ／ｇ或更低的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A佩利科尼，A安格利尼，P斯加兹，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]