抗冲击聚烯烃组合物制造技术

聚烯烃组合物，包含（重量百分数）：１）５５－８０％的结晶的丙烯均聚物或含有至多１５％的乙烯和／或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，并具有至少１５克／１０分钟的ＭＦＲ值；和２）２０－４５％的乙烯与一种或多种Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，含有１０－４０％的所述Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃。所述组合物具有等于或高于１５克／１０分钟的ＭＦＲ值，２０％或更多的乙烯总含量，４．５％或更多的Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量，２．３或更高的乙烯总含量与Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量的比值，以及１．７ｄｌ／ｇ或更少的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚烯烃组合物，包括选自丙烯-乙烯和/或其它α-烯烃无规共聚物的结晶丙烯聚合物组分，以及乙烯与C4-C10α-烯烃的共聚物。因为本专利技术的组合物显示出比较高的熔体流动速率(MFR)值，所以它们能够，尤其是通过注射-模塑技术，容易地变为各种种类的精加工制品或半精加工制品。另外，因为当弯曲1毫米厚度的样片时，所述组合物基本上不显示应力发白，它们可以用于各种应用，包括玩具和家庭用具，尤其是用于那些需要具有在低温下不会破坏的抗冲击性的制品。所述制品可以方便地用于与食品接触的应用，其中如适用于冰箱的食物容器。包含聚丙烯和由乙烯与α-烯烃的弹性体共聚物形成的橡胶相的组合物是现有技术中已知的，特别是在EP170 255和EP373 660，以及WO01/19915中有所记载。所述组合物显示抗冲击性和，在EP373 660和WO01/19915中，显示许多应用所需的透明度，然而，从市场的高标准需求出发，其综合平衡性能仍然不能完全满足可能应用的整体范围内的要求。因此对这种具有改进的性能的组合物存在持续需求。现在，通过本专利技术聚烯烃组合物已经实现了新的和有价值的性能平衡，所述组合物包含(重量％)1)55-80％的结晶的丙烯均聚物或含有至多15％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃的共聚物，并具有至少15克/10分钟的MFR值；和2)20-45％的乙烯与一种或多种C4-C10α-烯烃的共聚物，含有从10到40％的所述C4-C10α-烯烃；所述组合物具有等于或高于15克/10分钟的MFR值(230℃，2.16千克)，20％或更多的乙烯总含量，4.5％或更多的C4-C10α-烯烃总含量，2.3或更高的乙烯总含量与C4-C10α-烯烃总含量的比值，以及1.7dl/g或更少，优选1.5dl/g或更少的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。显然从以上定义可知术语“共聚物”包括含有多于一种共聚单体的聚合物。本专利技术的组合物特别提供很高流动性和高抗冲击性(依据韧脆转变温度和悬臂梁式抗冲击性)和高透明度的结合。优选的聚烯烃组合物是柔性聚烯烃组合物，包含(重量％)1)55-75％，优选55-70％的结晶的丙烯均聚物或含有至多15％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃的共聚物，并具有从15到80克/10分钟MFR值；和2)25-45％，优选30-45％的乙烯与一种或多种C4-C10α-烯烃的共聚物，含有从15到40％的所述C4-C10α-烯烃；所述组合物具有等于或高于15克/10分钟的MFR值(230℃，2.16千克)，20％或更多的乙烯总含量，6％或更多的C4-C10α-烯烃总含量，2.3或更高的乙烯总含量与C4-C10α-烯烃总含量的比值，在室温下为18重量％或更高，优选至少20重量％的可溶于二甲苯的成分，以及1.7dl/g或更少，优选1.5dl/g或更少的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。本专利技术的组合物优选具有15克/10分钟至40克/10分钟范围内的MFR值。本专利技术的组合物的特别优选特征是-对于组分1)而言，在室温下(23℃)不溶于二甲苯的聚合物含量(基本上等于全同立构指数)不少于90％，特别地不少于93％，所述百分数按重量计并相对于组分1)的重量计；-乙烯的总含量按重量计为20％到40％；-C4-C10α-烯烃的总含量按重量计为6％到15％；-弯曲模量值小于770MPa，但优选高于600MPa，更优选高于650MPa；-在室温下可溶于二甲苯的成分按重量计小于35％，更优选小于30％；-在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度为0.8到1.5dl/g。韧脆转变温度通常等于或低于-35℃，下限表示为约-60℃。所述C4-C10α-烯烃是或可以作为共聚单体成为本专利技术组合物的组分和成分，用结构式CH2＝CHR表示，其中R是具有2-8个碳原子的线性或支化烷基，或芳基(特别是苯基)。所述C4-C10α-烯烃的实例是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的是1-丁烯。本专利技术组合物可以通过包括至少两个接续步骤的序列聚合制备，其中，组分1)和2)由分别的接续步骤制备，除第一步外，在每一步的操作中，都存在先前步骤形成的聚合物和使用的催化剂。催化剂仅在第一步骤中添加，然而其活性在后面的所有步骤中仍然起作用。优选组分1)先于组分2)制备。聚合可以是连续的或间歇的，按以下已知技术实施，并在液相中，在存在或没有惰性稀释剂的情况下，或在气相中，或通过混合液体-气体技术进行操作。优选组分1)和2)均在气相中制备。对于这两个步骤来说，反应时间、压力和温度不是关键的，但最好是温度为20到100℃。压力为大气压或更高。通过使用已知的调节剂，特别是氢，对分子量进行调节。这样的聚合优选在有立体有择齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的一个主要成分是固体催化剂组分，包含具有至少一个钛-卤键的钛化合物和电子给体化合物，两者载在活化的卤化镁载体上。另一个主要成分(助催化剂)是有机铝化合物，如烷基铝化合物。可任意加入外部给体。本专利技术方法中一般使用的催化剂能够生产全同立构指数大于90％，优选大于95％的聚丙烯。具有上述的特性的催化剂在专利文献中是众所周知的；特别好的催化剂描述于US4,399,054和EP45977。所述催化剂中使用的固体催化剂组分，作为电子给体(内部给体)的化合物选自醚、酮、内酯、含N、P和/或S原子的化合物、以及单和二羧酸的酯。特别合适的电子给体化合物是邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸的二异丁基、二辛基、二苯基以及苄基丁基酯。其它特别合适的电子给体是下式1，3-二醚 其中RI和RII是相同或不同的，为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV是相同或不同的，为C1-C4烷基；或是1，3二醚，其中2位上的碳原子属于一个由5、6或7个碳原子构成的环或多环结构，并含有两个或三个不饱和键。这种类型的醚描述于已公开的欧洲专利申请361493和728769。所述二醚的典型实例是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-双(甲氧基甲基)芴。上述催化剂组分可根据各种方法制备。例如MgCl2·nROH加合物(特别是球形颗粒形式)与含有电子给体化合物的过量TiCl4反应，其中n一般为1到3，ROH是乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度一般是80到120℃。然后分离固体并且在存在或没有电子给体化合物的情况下，再次与TiCl4反应，之后对其进行分离，并用烃的等分试剂冲洗，直到所有氯离子消失。在固体催化剂组分中，以Ti表示的钛化合物的通常含量按重量计为0.5到10％。剩余的固定于固体催化剂组分上的电子给体化合物的数量，相对于镁二卤化物计，通常为5到20摩尔％。可用于制备固体催化剂组分的钛化合物是钛的卤化物和钛的卤代醇化物。四氯化钛是优选化合物。上述反应使得活化卤化镁形成。从镁化合物而不是以卤化物起始，如羧酸镁，制备活化卤化镁的其它反应是文献中已知的。用作助催化剂的烷基铝化合物包括三烷基铝，如三乙基铝、三异丁基铝、三-正丁基铝，以及含有经由O或N原子，或SO4或SO3基团彼此键合本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃组合物，包含（重量百分数）：１）５５－８０％的结晶的丙烯均聚物或含有至多１５％的乙烯和／或Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，并具有至少１５克／１０分钟的ＭＦＲ值（２３０℃，２．１６千克）；和２）２０－４５％的乙 烯与一种或多种Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃的共聚物，含有１０－４０％的所述Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃；所述组合物具有等于或高于１５克／１０分钟的ＭＦＲ值（２３０℃，２．１６千克），２０％或更多的乙烯总含量，４．５％或更多的 Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量，２．３或更高的乙烯总含量与Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１０］α－烯烃总含量的比值，以及１．７ｄｌ／ｇ或更少的在室温下可溶于二甲苯的成分的特性粘度值。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A佩利科尼，A安格利尼，P斯加兹，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]