硅橡胶组合物制造技术

硅橡胶组合物对在其固化过程中它所接触的有机树脂显示出优异的粘合性能，且与此同时对其模塑所使用的金属模头具有优异的脱模性能，它含有：（Ａ）每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚有机硅氧烷；（Ｂ）每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷；（Ｃ）具有式（Ⅰ）的二丙烯酸的亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯，其中Ｒ↑［１］是氢或甲基，Ｒ↑［２］表示亚烷基，和ｎ的数值为１－１０；和（Ｄ）铂催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明硅橡胶组合物 本专利技术涉及硅橡胶组合物，它对在固化过程中与其接触的有机树脂显示出优异的粘合性能，同时相对于其模塑所使用的金属模头拥有优异的脱模性能。该硅橡胶组合物的特征性特点是，它含有由二丙烯酸的亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯组成的粘合/脱模剂。已知通过打底涂布一片预模塑的有机树脂，使其底涂表面与硅橡胶接触，然后一起固化它们，从而将硅橡胶粘合到有机树脂上。然而，这种方法要求独立的步骤，其中包括施加底漆，然后干燥所得两片组合物。另外，已发现，在许多情况下，根据这一工序不可能获得充足的粘合性能，这是因为打底处理常常不足。为了克服这些缺点，特别是为了省去打底步骤，开发了硅橡胶组合物，一方面，所述硅橡胶组合物在固化过程中对与其接触的有机树脂显示出优异的粘合性能，同时另一方面，相对于当模塑硅橡胶组合物时所使用的金属模头拥有优异的脱模性能。在美国专利5405896(1995年4月11日)详细地描述了这种硅橡胶组合物的一个实例。然而，由于在′896专利中的硅橡胶组合物含有粘合/脱模剂，而所述粘合/脱模剂在其分子内包括与硅键合的氢原子，因此当在双色模塑应用中使用硅橡胶组合物，或者在注塑模具中用于嵌件模塑有机树脂时，相对于在模塑中所使用的金属模头，其脱模性能下降。在美国专利6274658(2001年8月14日)中已知并公开了含甲基丙烯酸酯化合物和/或丙烯酸酯化合物的硅橡胶组合物。然而，由于其高的熔点，因此这些化合物倾向于在体系内引起非均匀性，并导致劣化的粘合性能。另外，′658专利的焦点是，(i)改进硅橡胶组合物的固化速度，和(ii)改进其储存稳定性；而不是开发在固化过程中相对于与其接触的有机树脂具有优异的粘合性能，且与此同时，相对于当模塑硅橡胶组合物时所使用的金属模头拥有优异的脱模性能。在美国专利5248715(1993年9月28日)中也已知并公开了含丙烯酸酯化合物和/或甲基丙烯酸酯化合物的硅橡胶组合物。然而，在′715专利中的化合物是，(i)含烷基、链烯基或芳基的丙烯酸酯，和/或(ii)含烷基、链烯基或芳基的甲基丙烯酸酯；而不是本专利技术的二丙烯酸的亚烷基二醇酯和/或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯。另外，在′715专利中的硅橡胶组合物被开发为显示出对金属强力的粘合性；与本文的目的(即显示出对有机树脂优异的粘合性和显示出对金属模头脱模性能)相反。本专利技术的目的是提供硅橡胶组合物，相对于在其固化过程中接触的有机树脂具有优异的粘合性能，且相对于当模塑硅橡胶组合物时所使用的金属模头拥有优异的脱模性能。特别地，本专利技术涉及含下述的硅橡胶组合物(A)100重量份每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚有机硅氧烷；(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷，其中(B)的用量使在(B)中与硅键合的氢原子的摩尔数与在(A)中与硅键合的链烯基和在亚烷基二醇酯(C)中的不饱和基团的摩尔数之和之比为0.5-20；(C)以100重量份(A)计，0.01-20重量份在25℃下为液体且用下式表示的二丙烯酸的亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯 其中R1是氢或甲基，R2是亚烷基，和n的数值为1-10；和(D)以1000000重量份(A)计，0.01-500重量份铂基催化剂。根据下述详细说明，本专利技术的这些和其它特征将变得显而易见。
技术实现思路
如上所述，本专利技术的硅橡胶组合物含有(A)每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚有机硅氧烷；(B)每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷；(C)具有下式的二丙烯酸的亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯 其中R1是氢或甲基，R2是亚烷基，和n的数值为1-10；和(D)铂催化剂。聚有机硅氧烷(A)是硅橡胶组合物的主要成分，和它的特征在于每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基。(A)的分子结构优选直链，但它也可以是具有部分支链结构的直链。(A)中与硅键合的链烯基可例举乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基和庚烯基，其中优选乙烯基或己烯基。对链烯基上的键合位置没有限制，和它可位于分子链的端基，在分子链的侧链内，或者这二者。聚有机硅氧烷(A)可含有除了链烯基以外的与硅键合的基团，其中包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基；芳基，例如苯基和甲苯基；卤代烷基，例如3-氯丙基和3，3，3-三氟丙基；和不具有脂族不饱和碳-碳键的其它取代或未取代的单价烃基；其中最优选甲基。对(A)的粘度没有限制，除了它在25℃下应当优选在10-1000000mPa.s(厘沲)范围内以外。聚有机硅氧烷(A)可包括(i)每一分子具有至少两个与硅键合的乙烯基的聚有机硅氧烷(A-1)，和(ii)每一分子具有除了乙烯基以外的至少两个与硅键合的链烯基的聚有机硅氧烷(A-2)的混合物。已发现，该混合物改进硅橡胶组合物对其固化过程中接触的有机树脂的粘合性能，且没有损害相对于当它被模塑时所使用的金属模头的脱模性能。在(A-2)中最优选己烯基作为其它链烯基。关于这一点，聚有机硅氧烷(A)优选是聚有机硅氧烷(A-1)和(A-2)的混合物，其中(A-1)∶(A-2)的重量比在1∶99到99∶1范围内，更优选其中重量比为10∶90到99∶1的聚有机硅氧烷混合物；特别是其中重量比为50∶50到99∶1的聚有机硅氧烷混合物。若(A-1)∶(A-2)的重量比超过该范围的上限，则硅橡胶组合物的机械强度倾向于下降。对聚有机硅氧烷(A-1)的粘度没有限制，但在25℃下其粘度应当优选在10-1000000mPa.s(厘沲)范围内。(A-1)的一些优选实例包括分子链两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷；分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子链两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子链两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；和分子链两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。类似地，对聚有机硅氧烷(A-2)的粘度没有限制，但在25℃下其粘度应当优选在10-1000000mPa.s(厘沲)范围内。(A-2)的一些优选实例包括分子链两端用二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷；分子链两端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基己烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子链两端用二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的甲基己烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子链的两端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基己烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；分子链两端用二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物；和分子链两端用二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物。聚有机硅氧烷(B)是为与聚有机硅氧烷(A)交联而使用的交联剂。聚有机硅氧烷(B)应当每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子。当在(A)中每一分子存在两个链烯基时，则聚有机硅氧烷(B)每一分子应当具有至少三个与硅键合的氢原子，或者是每一分子具有至少三个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷和每一分子含两个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷的混合物。对聚有机硅氧烷(B)的分子结构没有限制，和(B)可以是直链，具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硅橡胶组合物，它包括：（Ａ）１００重量份每一分子具有至少两个与硅键合的链烯基的聚有机硅氧烷；（Ｂ）每一分子具有至少两个与硅键合的氢原子的聚有机硅氧烷，其中（Ｂ）的用量是使在（Ｂ）中与硅键合的氢原子的摩尔数与在（Ａ）中与硅 键合的链烯基和在亚烷基二醇酯（Ｃ）中的不饱和基团的摩尔数之和之比为０．５－２０；（Ｃ）以１００重量份（Ａ）计，０．０１－２０重量份在２５℃下为液体且用下式表示的二丙烯酸的亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯：＊＊＊　 　其中Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］表示亚烷基，和ｎ的数值为１－１０；和（Ｄ）以１００００００重量份（Ａ）计，０．０１－５００重量份铂基催化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：秋友广史，RL科尔，MA卢茨，SP斯旺森，H杨二世，
申请(专利权)人：陶氏康宁公司，陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社，
类型：发明
国别省市：US[美国]