一种硅橡胶组合物，其特征在于，该组合物含有： （Ａ）用下述平均组成式（１）： Ｒ↓［ｎ］ＳｉＯ↓［（４－ｎ）／２］ （１） （式中，Ｒ独立地为非取代或取代的一价烃基，ｎ为１．９８～２．０２的正数）表示的，并且一个分子中有２个以上链烯基的聚有机硅氧烷：１００重量份； （Ｂ）用下述通式（２）： Ｒ↑［２］Ｏ（ＳｉＲ↑［１］↓［２］Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［２］ （２） （式中，Ｒ↑［１］独立地为非取代或取代的一价烃基，Ｒ↑［２］为氢原子或烷基，ｍ为１～５０的正数）表示的聚有机硅氧烷或有机硅烷：０．１～５０重量份； （Ｃ）含水量在３重量％以下并且比表面积在５０ｍ↑［２］／ｇ以上的沉降二氧化硅：５～１００重量份； （Ｄ）选自碱金属氢氧化物、碱金属硅烷醇盐和碱金属盐的碱性物质：０．０１～５重量份； 和 （Ｅ）固化剂：催化量。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及可塑性经时退化少、储存稳定性优良，并且混炼时对辊粘附少、操作性优良的硅橡胶组合物。
技术介绍
硅橡胶由于具有优良的耐候性、电性能、低压缩永久变形性、耐热性和耐寒性等方面的性能，目前已广泛用于以电器、汽车、建筑、医疗和食品为代表的各个领域。例如可以举出如下用途用作遥控装置、打字机、文字处理机、计算机终端和乐器等的橡胶接点的橡胶接触点，建筑用垫片，复印机用辊、显影辊、转印辊、带电辊和送纸辊等各种辊，音响装置等的防振橡胶，用于计算机的光盘用包装材料等。近年来，对硅橡胶的性能提高要求日益增高，亟待开发具有优良性能的硅橡胶。硅橡胶一般以含有高聚合度的聚有机硅氧烷主剂(基础聚合物)和补强性填充材料的组合物(硅橡胶组合物)的形式提供给使用者。该组合物通过如下方法配制用例如混合机(ドウミキサ一)和双辊(二本ロ一ル)等混合装置，在主剂原料聚有机硅氧烷中混合补强性填充材料，并根据需要混合各种分散材料。但是，已知配合二氧化硅作为补强性填充材料的硅橡胶组合物的场合，在配合·配制后，由于二氧化硅表面的硅烷醇基(≡SiOH)相互作用的结果，组合物随时间逐渐变硬从而丧失可塑性，即，出现可塑性退化现象，储存稳定性方面存在问题。防止这种现象的方法已知有将补强性细粉末二氧化硅的表面用六甲基二硅氮烷等有机硅氮烷类、分子末端带有羟基的聚有机硅氧烷、分子链末端带有烷氧基的聚有机硅氧烷等进行处理。作为经时变化少的硅橡胶组合物的制备方法，特开昭59-176325号中记载了下述方法将低粘度的羟基末端聚有机硅氧烷和填充材料混合，加入硫酸、磺酸等，使上述聚有机硅氧烷缩聚形成高分子量。根据该方法，填充材料确实容易配合到聚有机硅氧烷中，但由于水分或填充材料的影响，难于控制聚合度。并且，缩聚时作为副产物的低分子量的硅氧烷的生成量增多，还有因酸催化剂残留而导致耐热性变差的问题。特开昭59-176326号中记载了使低粘度的羟基末端聚有机硅氧烷在碱性催化剂存在下缩聚的方法，但也存在上述同样的问题。另外，作为配制未硫化的硅橡胶组合物时的重要特性可以举出对辊等的粘附性。即，对辊的粘附性高时，用双辊进行素炼的操作性变差，压延成型等也变难。如果补强性二氧化硅的上述表面处理剂过量，虽然能防止可塑性退化，但出现粘附性高的问题。作为在防止可塑性严重退化的同时，又降低未硫化的硅橡胶组合物对辊的粘附性的方法，如在特开昭52-11250号中记载了加入聚四氟乙烯的方法，但该方法出现扎制品(ミル)收缩增大的问题。另外，特开昭63-2533767号中记载了加入碱性物质作为制备抗撕裂强度高的硅橡胶组合物的方法，但该文献对硅橡胶组合物的加工性没有任何记载。并且，上述文献中，作为碱性物质而举出的硬脂酸锌、硬脂酸钙等不切断聚有机硅氧烷链，不改变聚有机硅氧烷的分子量，并且还有防止粘附性的效果，但给可塑性退化性能带来不良影响。另外，氨水的使用则成为着色的原因。本专利技术人此前曾提出一种硅橡胶组合物该组合物给出经时可塑性退化少，永久压缩变形性能优良，二次硫化后变黄改善的硅橡胶，其特征在于配合比表面积在50m2/g以上的补强性二氧化硅和碱金属磷酸盐的组合物(特开昭2001-55511号)。但是，其对辊的粘附性方面不足，必须改进。另外，特开平4-161458号中记载了为了防止变黄而配合特定的有机过氧化物和碱性剂的硅橡胶组合物，但其经时可塑性退化性方面不足。顺便提及，特开昭62-199652号中记载了下述聚有机硅氧烷组合物该组合物含有微粒状的二氧化硅和碱金属硅烷醇盐、碱金属羧酸盐、碱土类金属羧酸盐和有机胺等，聚有机硅氧烷成分的化学组成不变。特开平1-203465号中记载了配合磷酸氢二碱金属盐、亚磷酸二氢碱金属盐等，从而改善硅橡胶阻燃性。专利技术要解决的课题鉴于上述现有技术，本专利技术的目的是提供下述硅橡胶组合物该组合物不仅经时可塑性退化少、储存稳定性优良，而且对辊的粘附也少、从而素炼操作性也很好。解决课题的手段为了实现上述目的，本专利技术人进行悉心研究的结果发现，特别是将含水量低的沉降二氧化硅和碱性物质组合是有效的，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种硅橡胶组合物，其特征在于，该组合物含有(A)用下述平均组成式(1)RnSiO(4-n)/2(1)(式中，R独立地为非取代或取代的一价烃基，n为1.98～2.02的正数)表示的，并且一个分子中有2个以上链烯基的聚有机硅氧烷100重量份；(B)用下述通式(2)R2O(SiR12O)mR2(2)(式中，R1独立地为非取代或取代的一价烃基，R2为氢原子或烷基，m为1～50的正数)表示的聚有机硅氧烷或有机硅烷0.1～50重量份；(C)含水量在3重量％以下并且比表面积在50m2/g以上的沉降二氧化硅5～100重量份；(D)选自碱金属氢氧化物、碱金属硅烷醇盐和碱金属盐的碱性物质0.01～5重量份；和(E)固化剂 催化量实施专利技术的方案下面详细说明本专利技术。(A)成分本专利技术组合物的(A)组分是下述平均组成式(1)所示的、并且一个分子中有2个以上链烯基的聚有机硅氧烷RnSiO(4-n)/2(1)(式中，R独立地为非取代或取代的、优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为1～8的一价烃基，n为1.98～2.02的正数)。作为上述R，可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、月桂基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十碳烷基(イコシル基)等烷基，环戊基、环己基等环烷基，乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基等链烯基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、2-苯基乙基、β-苯基丙基等芳烷基，以及上述烃基中氢原子的一部分或全部被氟原子、氯原子、溴原子等卤原子、氰基取代的卤代烷基和氰乙基等，例如，3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基等，其中，优选甲基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基。并且，(A)组分中包含的上述R中，优选甲基为50摩尔％以上，特别优选80摩尔％以上。(A)组分的聚有机硅氧烷优选主链由选自二甲基硅氧烷单元、甲基乙烯基硅氧烷单元、甲基苯基硅氧烷单元、二苯基硅氧烷单元和甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷单元等中的至少一种重复单元构成，并且分子链末端用三甲基甲硅烷基、二甲基乙烯基甲硅烷基、二甲基羟基甲硅烷基、三乙烯基甲硅烷基等封端的。另外，(A)组分必须在一个分子中至少含有2个链烯基，优选所有R中0.001～10摩尔％、特别优选0.01～5摩尔％为链烯基，特别是乙烯基。(A)组分在25℃的粘度优选在100mm2/s以上，更优选在100,000～10,000,000mm2/s，特别优选在5,000,000～200,000,000mm2/s范围内。聚合度在100以上，特别优选3,000以上，并且，其上限优选在100,000以下，更优选在20,000以下。作为该(A)组分的合适例子，可以举出，例如，分子链两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、分子链两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子量两端以三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、分子链两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)聚硅氧烷、分子链两端本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚实，轰大地，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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