作为交联剂的ＨＸＮＢＲ橡胶制造技术

本发明专利技术涉及含有分子分散三苯膦的水合羧基化腈－丁二烯橡胶（ＨＸＮＢＲ）作为橡胶、塑料和／或粘合剂系统的交联剂的用途。本发明专利技术也涉及从含有分子分散三苯膦的ＨＸＮＢＲ和橡胶、塑料和／或粘合剂系统可以得到的产品，涉及包含含有分子分散三苯膦及其它非分子分散活化剂的ＨＸＮＢＲ的组合物，涉及所述组合物的生产方法，和涉及含有分子分散三苯膦的ＨＸＮＢＲ作为橡胶、塑料和粘合剂系统的增弹剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含分子分散(即以分子形式分散)三苯膦的加氢羧基化腈-丁二烯橡胶(HXNBR)作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的交联剂的用途，从有分子分散三苯膦的HXNBR和弹性体、塑料和/或粘合剂系统可以得到的产品，包含有分子分散三苯膦进而有非分子分散活化剂的HXNBR的组合物，该组合物的制备方法，有分子分散三苯膦的HXNBR作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的弹性化剂的用途。
技术介绍
目前，对于可以用来作为性质完全不同的介质例如弹性体、塑料和/或粘合剂系统中的交联剂且同时可以任选地用来作为这些介质中的弹性化剂的组合物和/或物质有很大需要。在Handbook of Adhesives and Sealants，(1999)，700pp.，Petrie，Edward M.，以及Handbook of Adhesives and Sealants，Muller，B.编，第一版，E.M.Petrie著，Materials and Corrosion(2000)，51(7)，525中分别描述了可以用于弹性体、塑料或粘合剂系统中的各种物质或组合物。例如，公开了作为弹性化粘合剂少量添加剂的马来酸酐接枝EPM和EPDM衍生物。同样描述了羧基化丁腈橡胶在弹性体混合物/粘合剂混合物中用于改善弹性体对从诸如聚酰胺、聚酯、嫘萦、(镀锌)钢材和铝材制备的增强材料的粘合性能的用途。进而，还公开了环氧化天然橡胶用羧基化丁腈橡胶或马来酸酐接枝EPM作为交联剂的共硫化。先有技术上还描述了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物作为PSA(压敏粘合剂)的偶合剂的用途。同样已经知道了基于羧基化丁腈橡胶的羧基化聚合物作为金属-金属粘合用添加剂的用途。先有技术上也描述了，除其它外，液体羧基化丁腈橡胶也用于粘合剂、环氧树脂以及热塑性塑料的弹性化和冲击改性的用途，以作为(粉末)粘合剂和(粉末)漆利用。例如，同样公开了可以使用羧基化聚合物作为接触粘合剂，因为考虑到它们能与MgO形成可逆离子交联键，这导致在高温和低温都能改善初始粘合速率。进而，还描述了羧基改性的聚乙烯作为热熔体自粘薄膜和保护薄膜的用途。通过弹性体、塑料或粘合剂系统与HXNBR橡胶在活化剂例如三苯膦和/或其它物质的存在下直接反应这种类型的交联或弹性化是先有技术上未知的。进而，包含分子分散活化剂和任选地进一步活化剂的HXNBR橡胶作为交联剂和/或增弹剂的用途也是未知的。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种物质或组合物，使得在必要时过氧化物型、光化学型、硫磺型和离子型交联反应得以发生，而且与弹性体、塑料和/或粘合剂的交联活性基团和偶合活性基团的加成反应和缩合反应也得以发生。这个目的是通过使用以分子形式分散了三苯膦的加氢羧基化腈-丁二烯橡胶(HXNBR)作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的交联剂达到的。有以分子形式分散的三苯膦的HXNBR橡胶，其中该HXNBR橡胶中包含0.1～10wt％以分子形式分散的三苯膦，作为交联剂的使用是有利的。按照本专利技术的使用，其中包含以分子形式分散的三苯膦的HXNBR也进一步包含非分子分散的活化剂，是有利的。作为交联剂的使用，其中要交联的弹性体、塑料和/或粘合剂系统选自下列组成的一组聚氨酯，聚脲，聚酯，聚酰胺，聚甲基丙烯酸酯，聚环氧化物，聚表氯醇，从二官能或多官能环氧化物、环硫化物、异氰酸酯或碳化二亚胺与二官能或多官能胺、醇或甲醛-苯酚树脂制备的产物，借助于自由基发生剂交联的橡胶，和可离子型交联的混合物，是有利的。本专利技术也提供一种可通过将以分子形式分散了三苯膦的加氢羧基化腈-丁二烯橡胶(HXNBR)与弹性体、塑料和/或粘合剂混合在一起得到的产物。包含以分子形式分布的三苯膦的HXNBR橡胶也包含另外一种非分子分散的活化剂的产物是有利的。本专利技术也提供一种组合物，包含a)以分子形式分散了三苯膦的加氢羧基化腈-丁二烯橡胶(HXNBR)，和b)非分子分散的活化剂。该组合物有利地包含10～99.9wt％成分a)和0.1～99wt％成分b)。该组合物的活化剂有利地选自下列组成的一组乙醇胺，脂肪族或芳香族伯胺，脂肪族或芳香族仲胺，有机磷化合物，酸催化剂，和这些化合物的混合物。该组合物有利地包含0.1～10wt％HXNBR橡胶中以分子形式分散的三苯膦。该组合物有利地也包含0～90wt％选自下列组成的一组的进一步添加剂有机溶剂，稳定剂，乳化剂，水，增塑剂，加工助剂和填料。本专利技术也提供该组合物的制备方法，包含下列步骤a)提供一种包含以分子形式分散的三苯膦而且已通过用乳液聚合法制备的XNBR橡胶的加氢制备的HXNBR橡胶；b)这种HXNBR橡胶与进一步的活化剂混合。本专利技术也提供有以分子形式分散的三苯膦的HXNBR橡胶作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的增弹剂的用途。当HXNBR橡胶也包含进一步的非分子分散活化剂时，该HXNBR橡胶作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的增弹剂的用途是有利的。具体实施例方式按照本专利技术的组合物包含10～99.9wt％、较好60～99.9wt％加氢羧基化腈-丁二烯橡胶(HXNBR)和0.1～90wt％、较好0.1～40wt％活化剂以及0～90wt％添加剂。按照本专利技术的组合物要理解为有以分子形式分散的三苯膦的HXNBR与进一步的另外活化剂的混合物。加氢羧基化腈-丁二烯橡胶要理解为业内技术人员已知的、从丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸单体以及进一步丙烯酸和/或乙烯基单体衍生的、按照WO-A 01/77185中所述的乳液聚合法制备得到XNBR(羧基化腈-丁二烯橡胶)、随后加氢得到HXNBR的任何共聚物。这种制备方法以直接方式给该HXNBR橡胶配备以分子形式分散的活化剂三苯膦。加成反应和缩合反应的活化，考虑到其分子分散作用，是用低浓度活化剂达到的。其反应性可以通过添加进一步数量的活化剂来调整、控制和提高。以分子形式分散的三苯膦要理解为一种溶解于该HNBR中的三苯膦。在此，该三苯膦是如此分散的，以致在大于1μm的尺度上没有发生HNBR与三苯膦之间的浓度差异。反之，当三苯膦机械地混合到HNBR中时无法达到如此均匀的分散，三苯膦在HNBR中分散的数量取决于混合的持续时间、混合温度以及该混合物的总组成。进一步的丙烯酸和/或乙烯基单体要理解为业内技术人员已知的任何一种丙烯酸类和/或乙烯基类单体。下列是较好的乙烯基苯类、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类以及其游离酸。下列是特别好的苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯腈、丙烯酰基甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸和衣康酸。较好使用高度加氢的HXNBR橡胶。当适用于HXNBR橡胶时，“高度加氢”要理解为系指每1000个碳原子不足40个双键、较好每1000个碳原子不足15个双键的双键含量。特别好的是每1000个碳原子0.2～15个双键范围内的双键含量。WO-A 01/77185中描述了高度加氢HXNBR橡胶的制备。该HXNBR是从XNBR出发用溶液法加氢制备的，这随后可转化成固体橡胶。该单体单元既可以以无规方式也可以以嵌段方式分布。无规分布是较好的。用于按照本专利技术的组合物中、包含以分子形式分散的三苯膦而且不进一步添加活化剂也可以用来作为弹性体、塑料和/或粘合剂系统的增弹剂和/或交联剂成分本文档来自技高网...

【技术保护点】
三苯膦以分子形式分散于其中的加氢羧基化腈－丁二烯橡胶（ＨＸＮＢＲ）作为弹性体、塑料和／或粘合剂系统的交联剂的用途。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D阿赫滕，HR温克尔巴赫，M梅茨格尔，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]