填料和弹性体之间的偶联剂制造技术

本发明专利技术描述一种胶料，包括ａ）对氧化，热，力，光－诱导和／或臭氧－诱导的降解敏感的天然或合成弹性体，ｂ）白色增强填料，和ｃ）作为偶联剂，至少一种通式Ⅰ的化合物，其中一般符号如在权利要求１中所定义，或通式Ⅰ化合物的低聚水解产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及胶料，它包括对氧化，热，力，或光-和/或臭氧-诱导的降解敏感的弹性体，白色增强填料，和作为偶联剂的至少硫基取代的硅烷或它的低聚水解产物；涉及新的偶联剂；和涉及确保白色增强填料偶联到被白色填料增强的弹性体胶料上的方法，该方法包括在弹性体中引入至少硫基取代的硅烷或它的低聚水解产物和硫化该胶料。对于弹性体用例如二氧化硅填料的增强，优选添加偶联剂。用于此目的的广泛使用的偶联剂是双-三乙氧基甲硅烷基丙基-四硫烷(TESPT；或从Degussa获得的Si 69)，正如例如在US 3,873,489中所公开。US 6,313,205公开了包括至少一种二烯弹性体、白色增强填料和选自聚有机硅氧烷的偶联剂的硫可硫化的橡胶胶料。US-A-2003/0199619公开了在矿物填充弹性体胶料中作为偶联剂的封端的巯基硅烷缩合物。与前述封端的巯基硅烷的使用相比而言这些封端的巯基硅烷缩合物的使用的优点是，在弹性体配混过程中较低挥发性有机化合物的释放和较低的偶联剂添加量要求。矿物填充弹性体的已知的偶联剂在各个方面未满足偶联剂要求满足的高要求，尤其对于弹性体的最终机械性能，例如断裂伸长率、模量、压缩变定和加热积聚。此外，在弹性体与填料和偶联剂的混合过程中的良好加工安全性也是高度寻求的。现在已发现，特定组的硫基取代的硅烷或它的低聚水解产物特别适合作为偶联剂以确保白色增强填料与弹性体的偶联。本专利技术因此提供一种胶料，它包括a)对氧化，热，力，光-诱导和/或臭氧-诱导的降解敏感的天然或合成弹性体，b)白色增强填料，和c)作为偶联剂，至少一种通式I的化合物 其中，当n是1时，R1是氢，C1-C25烷基，被呋喃基，吗啉，C1-C4二烷基氨基，C1-C4三烷基铵或M+-O3S-取代的C1-C25烷基；被氧插入的C2-C25烷基；C5-C12环烷基，C2-C25链烯基，未被取代的或C1-C4烷基-取代的苯基；C7-C12苯氧基烷基，未被取代的或C1-C4烷基取代的C7-C9双环烷基； 或 或当R7是直接的键时，R1是-CN，-SOR8，-SO2R8，-NO2或-COR8，当n是2时，R1是C1-C25亚烷基，被C1-C4烷基取代的C1-C25亚烷基；被C1-C4烷基取代和被氧O插入的C2-C25亚烷基；被氧，硫，亚苯基或亚环己基插入的C2-C25亚烷基； 或当R6和R7是直接的键时，R1是 或 R2，R3和R4各自独立地是C1-C25烷基，被氧插入的C2-C25烷基；C5-C12环烷基，C2-C25链烯基，未被取代的或C1-C4烷基-取代的苯基，C7-C9苯基烷基，C1-C25烷氧基，被氧插入的C3-C25烷氧基；C5-C12环烷氧基，C2-C25链烯基氧基，未被取代的或C1-C4烷基-取代的苯氧基，C7-C9苯基烷氧基，卤素，C2-C25链烷酰基氧基或未被取代的或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基；前提条件是R2，R3或R4的至少一种是C1-C25烷氧基，被氧插入的C3-C25烷氧基；C5-C12环烷氧基，C2-C25链烯基氧基，未被取代的或C1-C4烷基-取代的苯氧基，C7-C9苯基烷氧基，卤素，C2-C25链烷酰基氧基或未被取代的或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基；R5是C1-C25亚烷基，C5-C12亚环烷基，未被取代的或C1-C4烷基取代的亚苯基；R6是直接的键，C1-C25亚烷基；被C1-C25烷基，C2-C25烷氧基羰基或苯基取代的C1-C25亚烷基；R7是直接的键或 前提条件是，当R7是直接的键和n是1时，R6不是直接的键；和前提条件是，当R7是 R6不是直接的键；R8是C1-C25烷基，被氧插入的C2-C25烷基；C5-C12环烷基，C2-C25链烯基，C2-C25炔基(alkinyl)，C7-C9苯基烷基，未被取代的或C1-C4烷基-取代的苯基，R9是C1-C5烷基，R10是氢或C1-C4烷基，R11和R12各自独立地是氢，CF3，C1-C12烷基或苯基，或R11和R12与它们所连接到的碳原子一起形成C5-C8环烷叉基(cycloalkylidene)环，后者是未被取代的或被1到3个C1-C4烷基取代，R13是氧或-N(R14)-，R14是氢或C1-C12烷基，M是钠，钾或铵，和n是1或2；或通式I的化合物的低聚水解产物。通式I的化合物的低聚水解产物是其中在硅原子上的基团中的至少一个(R2，R3或R4)被OH基团替代的那些。 基团则可与例如另一个 烷基基团容易地缩合，形成低聚化合物。此类缩合物或低聚水解产物因此例如是 具有至多25个碳原子的烷基是支化或未支化的基团，如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基或二十烷基。被呋喃基，吗啉，C1-C4二烷基氨基，C1-C4三烷基铵或M+-O3S-取代的C1-C25烷基是支化或未支化的基团，如呋喃基甲基，呋喃基乙基，呋喃基丙基，2，4-二呋喃基-己基，N-吗啉基乙基，N-吗啉基丁基，N-吗啉基己基，3-二甲基氨基丙基，4-二甲基氨基丁基，5-二甲基氨基戊基，6-二乙基氨基己基，三甲基铵丙基或丙磺酸钾(potassiumsulfoxylpropyl)。被氧插入的C2-C18烷基是，例如，CH3-O-CH2CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-。具有2到25个碳原子的链烯基是支化或未支化的基团，例如，乙烯基，丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，正-2-辛烯基，正-2-十二碳烯基，异-十二碳烯基，油烯基，正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。含有优选1到3个，尤其1或2个烷基的C1-C4烷基取代的苯基是，例如，邻-，间-或对-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，2，5-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2-甲基-6-乙基苯基，4-叔丁基苯基，2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。C7-C12苯氧基烷基是，例如，苯氧基甲基，苯氧基乙基，苯氧基丙基，苯氧基丁基，苯氧基戊基，或苯氧基己基。C7-C8亚双环烷基是，例如，亚双环庚烷基或亚双环辛烷基。C1-C4烷基取代的C7-C9双环烷基是，例如， C1-C25亚烷基或被优选含有1到3个，尤其1或2个支化或未支化烷基的C1-C4烷基所取代的C1-C25亚烷基是支化或未支化的基团，例如亚甲基，亚乙基，亚丙基，三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基，六亚甲基，七亚甲基，八亚甲基，十亚甲基，十二亚甲基，十八亚甲基，1-甲基亚乙基或2-甲基亚乙基。被C1-C4烷基取代和被氧插入的C2-C25亚烷基是，例如，-CH2CH本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种胶料，包括ａ）对氧化、热、力、光－诱导和／或臭氧－诱导的降解敏感的天然或合成弹性体，ｂ）白色增强填料，和ｃ）作为偶联剂，至少一种通式Ⅰ的化合物［Ｒ↓［３］－＊－Ｒ↓［５］－Ｓ－Ｒ↓［６］－Ｒ↓［７］－］↓ ［ｎ］－Ｒ↓［１］（Ⅰ），其中，当ｎ是１时，Ｒ↓［１］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，被呋喃基，吗啉，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］二烷基氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］三烷基铵或Ｍ↑［＋－］Ｏ↓［３］Ｓ－取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［２５］烷基；被氧插入的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］烷基；Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］链烯基，未被取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］苯氧基烷基，未被取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］双环烷基；－Ｒ↓［５］－＊ｉ－Ｒ↓［３］或＊＊＊；或当Ｒ↓［７］是直接的键时，Ｒ↓［１］是－ＣＮ，－ＳＯＲ↓［８］，－ＳＯ↓［２］Ｒ↓［８］，－ＮＯ↓［２］或－ＣＯＲ↓［８］，当ｎ是２时， Ｒ↓［１］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］亚烷基，被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］亚烷基；被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代和被氧Ｏ插入的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］亚烷基；被氧、硫、亚苯基或亚环己基插入的Ｃ↓［２］－Ｃ↓ ［２５］亚烷基；＊＊＊或＊＊＊；或当Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］是直接的键时，Ｒ↓［１］是＊＊＊；Ｒ↓［２］，Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］各自独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，被氧插入的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］烷基；Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］ 环烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］链烯基，未被取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷氧基，被氧插入的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］烷氧基；Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］链烯基氧基，未被取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯氧基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷氧基，卤素，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］链烷酰基氧基或未被取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯甲酰氧基；前提条件是Ｒ↓［２］，Ｒ↓［３］或Ｒ↓［４］的至少一种是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷氧基，被氧插入的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］烷氧基；Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F富索，M格斯特，G克诺布洛奇，P罗塔格拉兹奥斯，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]