热塑性弹性体组合物粉末，用该粉末的粉末成型方法以及成型制品技术

本发明专利技术涉及热塑性弹性体组合物粉，所述热塑性弹性体组合物粉含有以聚烯烃类树脂及橡胶质聚合物作为必须成分的热塑性弹性体组合物的粉碎物中，配合特定量的特定的微细粉末使粉末流动性优异，从而可制成几乎不产生气孔和缺陷的复杂形状的成型制品，并且，即使使其弯曲也难以产生泛白现象，本发明专利技术还涉及使用该粉的粉末成型方法以及用该粉制得的成型制品。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热塑性弹性体组合物粉、使用该粉的粉末成型方法以及将其进行粉末成型得到的成型制品。更详细地说，本专利技术涉及，含有以聚烯烃类树脂及橡胶质聚合物作为必须成分的热塑性弹性体组合物的粉碎物中，配合特定量的特定的微细粉末使粉末流动性优异，从而可制成几乎不产生气孔和缺陷的复杂形状的成型制品，并且，即使使其弯曲也难以产生泛白现象的热塑性弹性体组合物粉、使用该粉的粉末成型方法以及用该粉制得的成型制品。
技术介绍
原先，采用表面有皮绉、压纹等复杂图案的片状成型制品作为汽车内装饰零件等的表面材料使用。对这样的成型制品，有人提议(例如，特开平5-1183号公报及特开平5-5050号公报)是把烯烃类热塑性弹性体粉碎得到的粉进行粉末成型而制成的成型制品作为以往的氯乙烯类树脂成型制品的替代品。但是，由于这种热塑性弹性体粉碎得到的粉末，其粉体流动性不充分，在制造复杂形状的成型制品，例如，具有狭窄而高的凸部的成型制品等时，在该凸部发生缺陷和气孔等问题。而且，把这种热塑性弹性体粉碎得到的粉加以粉末成型所制成的成型制品，在弯曲时产生泛白现象，以及在制造具有复杂形状的成型制品时，在把该成型制品从模具中取出，或在把该成型制品贴在基体材料上之前对该成型制品加以预赋形时，该成型制品的弯曲部位易产生泛白现象。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供热塑性弹性体组合物粉，以及用该粉制得的成型制品，该粉是在含有以聚烯烃类树脂及橡胶质聚合物作为必须成分的热塑性弹性体组合物的粉碎物中，配合了特定量的特定的微细粉体而构成的，该粉体流动性优异，故可以制造几乎不产生针孔和缺陷等复杂形状的成型制品，该成型制品即使弯曲也难以产生泛白现象。也就是说，本专利技术的第1项专利技术涉及的热塑性弹性体组合物粉，其构成是，对下述(a)100份(重量)，含有(b)10～250份(重量)，在250℃下的复数动态粘度η*(1)为1.5×105泊以下，并且，牛顿粘性指数n为0.67以下的热塑性弹性体组合物的粉碎物100份(重量)中，配合下述(c)0.1～5份(重量)。(a)聚烯烃类树脂；(b)橡胶质聚合物，与(a)混炼得到的组合物，在测定该组合物的固体粘弹性得到的tanδ(介质损耗角正切)-温度关系曲线上，在-70℃～30℃的温度范围内，在与(a)的tanδ峰温度和(b)的tanδ峰温度均不相同的温度下给出新的单一的tanδ峰；(c)初级粒径为300nm以下的微细粉体。另外，第2项专利技术涉及的热塑性弹性体组合物粉，其构成是，除上述(a)、(b)外，还含有颜料(d)的热塑性弹性体组合物粉碎物中，配合了上述(c)。通过颜料(d)的添加，可以提高所得成型制品的耐溶剂性能。而且，第3项专利技术涉及的是采用上述第1项或第2项专利技术的热塑性弹性体组合物粉的粉末成型方法。另外，第四项专利技术涉及用上述第一项或第二项专利技术的热塑性弹性体组合物粉进行粉末成型得到的成型制品。附图说明图1为存放热塑性弹性体粉的容器和搪塑成型用的模具断面示意图。图2为搪塑成型用的模具正视图。图3为成型制品的断面图。1.搪塑成型用的模具；2.容器；3.热塑性弹性体粉；4.旋转轴；5.成型制品；A.成型制品的凸部；B.成型制品的凸部；C.成型制品的凸部。具体实施例方式本专利技术所用的成分(a)为聚烯烃类树脂，是从具有高结晶性的烯烃均聚物或2种以上烯烃的共聚物中选择的至少1种。作为该烯烃，可以举出，一般的乙烯及碳原子数3～20个的α-烯烃，优选乙烯及丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子数3～8个的α-烯烃。该(a)的结晶度，优选50％以上。(a)的实例，可以举出，聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、丙烯和乙烯的共聚物、丙烯和其他的α-烯烃(例如，1-丁烯等)的共聚物。在(a)为丙烯-乙烯共聚物或丙烯-1-丁烯共聚物的情况下，本专利技术的热塑性弹性体组合物，从给予成型制品优异的柔软性考虑是更优选的。这种场合，乙烯或其他α-烯烃单元的含量一般在25％(重量)以下。当超过25％(重量)时，所得到的成型制品的耐热性降低。另外，也可以采用选自乙烯及该α-烯烃的2种以上单体，分2个以上阶段进行共聚所得到的共聚物。例如，在第一阶段使丙烯均聚，在第二阶段，使丙烯和乙烯，或与丙烯以外的α-烯烃进行共聚所得到的共聚物。还有，从用粉末成型法得到的成型制品的强度的观点考虑时，按照JIS K-7210，于230℃、荷重2.16kgf测得的熔体流动速率(MFR)，通常为20～500g/10分，优选50～300g/10分，特别优选的为100～300g/10分。本专利技术中使用的成分(b)为橡胶质聚合物，且是，其和(a)混炼得到的组合物，在测其固体粘弹性得到的tanδ-温度关系曲线上，在-70℃～30℃的温度范围内，在与(a)的tanδ峰温度及(b)的tanδ峰温度均不同的温度下给出新的单一的tanδ峰的橡胶质聚合物。作为(b)，可以举出，共轭二烯类橡胶质聚合物以及其加氢物，即加氢共轭二烯类橡胶质聚合物；含有乙烯单元及碳原子数4～20个的α-烯烃单元，α-烯烃单元的含量在50％(重量)以上的乙烯-α-烯烃类共聚物；含有特定物性的丙烯-丁烯类共聚物；含有特定物性的丙烯-α-烯烃-乙烯类共聚物等。作为(b)所用的共轭二烯类橡胶质聚合物，可用共轭二烯聚合物橡胶或共轭二烯类共聚物橡胶。所谓共轭二烯聚合物橡胶，是指至少1种共轭二烯均聚或共聚形成的聚合物橡胶。作为共轭二烯的例子，例如，可以举出，丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等碳原子数4～8个的共轭二烯。作为共轭二烯聚合物橡胶的例子，可以举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚戊二烯以及丁二烯-异戊二烯共聚物等。所谓共轭二烯类聚合物橡胶，可举出，与上述同样的共轭二烯和该共轭二烯以外的单体的共聚物橡胶。作为共轭二烯以外的单体，例如，可以举出，乙烯基芳香化合物、乙烯基酯化合物、乙烯性不饱和羧酸酯化合物和乙烯基腈化合物等，其中，乙烯基芳香化合物是优选的。乙烯基芳香化合物也可以是其乙烯基的1位或2位被甲基等烷基取代的化合物。作为乙烯基芳香化合物的例子，可以举出，苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等碳原子数8～12个的乙烯基芳香化合物。作为乙烯基酯化合物，可举出醋酸乙烯酯等。作为乙烯性不饱和羧酸酯化合物，可举出，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等。作为乙烯基腈化合物，可举出，丙烯腈和甲基丙烯腈等。作为共轭二烯类共聚物橡胶，可以举出，例如，丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、异戊二烯-苯乙烯共聚物橡胶、丁二烯-对甲基苯乙烯共聚物橡胶等共轭二烯-乙烯基芳香族化合物共聚物橡胶、丁二烯-醋酸乙烯共聚物等共轭二烯-乙烯酯化合物共聚物橡胶、丁二烯-甲基丙烯酸共聚物橡胶、丁二烯-丙烯酸甲酯共聚物等共轭二烯-乙烯性不饱和羧酸酯化合物共聚物橡胶、丁二烯-丙烯腈共聚物等共轭二烯-乙烯基腈化合物共聚物橡胶等。所谓加氢共轭二烯类橡胶，是指把上述共轭二烯聚合物橡胶或共轭二烯类共聚物橡胶加氢，制成的加氢共轭二烯聚合物橡胶或加氢共轭二烯类共聚物橡胶，作为这种加氢共轭二烯类橡胶，可举出上述的共轭二烯类橡胶的加氢物。这样的共轭二烯类共聚物橡胶或加氢共轭二烯类共聚物橡胶，例如，通过特开平2-36244号公报、特开平3-72512号公报、特开平7-118335号公报、特本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性弹性体组合物粉，其通过将以下成分混合而获得：（１）热塑性弹性体组合物粉碎物，（１－１）其含有：（１－１－１）１００重量份聚烯烃类树脂（ａ），和（１－１－２）１０～２５０重量份橡胶质聚合物（ｂ），和　 　（１－２）其具有（１－２－１）复数动态粘度η↑［＊］（１）为１．５×１０↑［５］泊以下，（１－２－２）牛顿粘度系数ｎ为０．６７以下，且（１－２－３）在通过测定固体粘弹性所得到的ｔａｎδ－温度关系曲线上，在－７０ ℃～３０℃的温度范围内，在与聚烯烃类树脂（ａ）的ｔａｎδ峰温度和橡胶质聚合物（ｂ）的ｔａｎδ峰温度均不相同的温度下给出新的单一的ｔａｎδ峰；和（２）每１００重量份的上述粉碎物０．１～５重量份的初级粒径为３００ｎｍ以下的微细粉体（ｃ） ，其中，橡胶质聚合物（ｂ）为（ｉ）含有乙烯单元及碳原子数４～２０个的α－烯烃单元、且α－烯烃单元的含量为５０％－９０重量％的乙烯－α－烯烃类共聚物；　（ｉｉ）按照ＡＳＴＭＤ２２４０测定的肖氏Ａ硬度为７０以下， 并且在７０℃下用二甲苯溶剂测定的特性粘度［η］为０．３ｄｌ／ｇ以上的丙烯－丁烯类共聚物；或（ｉｉｉ）按照ＡＳＴＭＤ２２４０测定的肖氏Ａ硬度为７０以下，并且在７０℃下用二甲苯溶剂测定的特性粘度［η］为０．３ｄｌ／ｇ以上的含有丙 烯单元、碳原子数４～２０个的α－烯烃单元及乙烯单元的丙烯－α－烯烃－乙烯类共聚物。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杉本博之，中辻淑裕，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]