聚（亚芳基醚）组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及聚（亚芳基醚）组合物，该组合物包括携带芳族酯端基的聚（亚芳基醚）和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物、橡胶改性的聚（链烯基芳烃）树脂、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种的结合物中的组分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开物涉及聚(亚芳基醚)组合物。尤其，本公开物涉及具有增高的热氧化稳定性的聚(亚芳基醚)组合物。
技术介绍
聚(亚芳基醚)是一类公知的、广泛使用的以在宽温度范围内的化学、物理和电学性能的独特组合为特征的聚合物。许多聚合物(包括聚(亚芳基醚))能够在某些环境中随时间的迁延而一些性能降低，对于延长的聚合物有效寿命存在不断增长的需求。
技术实现思路
包括携带芳族酯端基的聚(亚芳基醚)和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物(alkenyl aromatic polymer)、橡胶改性的聚(链烯基芳烃)树脂(poly(alkenyl aromatic)resin)、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种的结合物中的组分的聚(亚芳基醚)组合物满足了前面所提到的需求。在另一个实施方案中，制备聚(亚芳基醚)组合物的方法包括将携带芳族酯端基的聚(亚芳基醚)和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物、橡胶改性的聚(链烯基芳烃)树脂、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种的结合物中的组分共混。在另一个实施方案中，制备聚(亚芳基醚)组合物的方法包括将聚(亚芳基醚)与一种或多种选自水杨酸酯、氨茴酸酯及其衍生物中的封端剂和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物、橡胶改性的聚(链烯基芳烃)树脂、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种的结合物中的组分熔体共混。具体实施例方式具有优异的热氧化稳定性的聚(亚芳基醚)组合物包括具有芳族酯端基的聚(亚芳基醚)和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物、本橡胶改性的(聚链烯基芳烃)树脂、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种的结合物中的组分。与包含携带羟基端基的聚(亚芳基醚)的聚(亚芳基醚)组合物相比，本聚(亚芳基醚)组合物具有改进的热氧化稳定性，因此在高温下具有较长的有用寿命。不受理论制约，据信聚(亚芳基醚)的热氧化稳定性与聚合物端基的属性有关。当长时间(大约60,000小时)暴露于超过大约100℃的温度时，以羟基终端的聚(亚芳基醚)链具有足够反应性而氧化反应。因此，携带羟基端基的聚(亚芳基醚)具有100℃相关热系数(RTI)(如由UnderwritersLaboratories评定)，虽然玻璃化转变温度(Tg)为215℃。另外，由于存在更多的羟基端基，低分子量聚(亚芳基醚)比高分子量聚(亚芳基醚)具有更低劣的热氧化稳定性。相反，用较低反应性结构部分例如芳族酯封端的聚(亚芳基醚)比羟基终端的聚(亚芳基醚)具有更好的热氧化稳定性，因为它的端基反应性更低和抗氧化性更高。术语聚(亚芳基醚)包括聚苯醚(PPE)和聚(亚芳基醚)共聚物；接枝共聚物；聚(亚芳基醚)醚离聚物；和链烯基芳族化合物、乙烯基芳族化合物和聚(亚芳基醚)的嵌段共聚物等；以及包括至少一种上述物质的结合物；以及其它等等。聚(亚芳基醚)本身是包含多个式(I)的结构单元的已知聚合物 其中对于各结构单元，各Q1独立地是氢，卤素，伯或仲低级烷基(例如，含有至多7个碳原子的烷基)，苯基，卤代烷基，氨基烷基，烃氧基，其中卤素和氧原子相隔至少两个碳原子的卤代烃氧基等；以及各Q2独立地是氢，卤素，伯或仲低级烷基，苯基，卤代烷基，烃氧基，其中卤素和氧原子相隔至少两个碳原子的卤代烃氧基等。优选地，各Q1是烷基或苯基，尤其C1-C4烷基，和各Q2是氢。聚(亚芳基醚)均聚物和共聚物均被包括。优选的均聚物是含有2，6-二甲基亚苯基醚单元的那些。适合的共聚物包括例如含有这种单元与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元的无规共聚物，或由2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚的共聚获得的共聚物。还包括含有通过接枝乙烯基单体或聚合物比如聚苯乙烯所制备的结构部分的聚(亚芳基醚)，以及偶联聚(亚芳基醚)，其中偶联剂例如低分子量聚碳酸酯、醌类、杂环和缩甲醛类按已知方式与两条聚(亚芳基醚)链的羟基进行反应，形成较高分子量聚合物。聚(亚芳基醚)进一步包括含有以上的至少一种的结合物。聚(亚芳基醚)一般通过至少一种单羟基芳族化合物比如2，6-二甲酚或2，3，6-三甲基苯酚的氧化偶联来制备。催化剂体系通常用于这种偶联，它们一般含有至少一种重金属化合物，例如铜、锰或钴化合物，通常与各种其它材料结合。在一个实施方案中，单羟基芳族化合物是纯度高于大约99wt％，优选高于大约99.67wt％，更优选高于大约99.83wt％的2，6-二甲基苯酚。另外，2，6-二甲基苯酚优选包括低于大约0.004wt％苯酚，更优选低于大约0.003wt％苯酚。优选的是，2，6-二甲基苯酚包括低于大约0.12wt％甲酚和优选低于大约0.087wt％甲酚。甲酚例如包括邻甲酚，间甲酚，对甲酚和包括至少一种上述甲酚的结合物。2，6-二甲基苯酚可以包括低于大约0.107wt％和优选低于大约0.084wt％其它单、二和/或三烷基苯酚。其它单、二和/或三烷基苯酚可以包括例如2，3，6-三甲基苯酚，2，6-乙基甲基苯酚，2-乙基苯酚，2，4，6-三甲基苯酚，和包括至少一种上述其它单、二和/或三烷基苯酚的结合物。最后，2，6-二甲基苯酚优选包括低于大约0.072wt％的除了2，6-二甲基苯酚以外的其它二甲基苯酚，更优选低于大约0.055wt％的其它二甲基苯酚。其它二甲基苯酚可以是2，4-二甲基苯酚，2，3-二甲基苯酚，2，5-二甲基苯酚，3，5-二甲基苯酚，3，4-二甲基苯酚，或包括至少一种上述二甲基苯酚的结合物。据信，将2，6-二甲基苯酚单体中的苯酚、甲酚和其它二甲基苯酚以及单、二和/或三烷基苯酚的量减至最少有助于减少不希望有的支化或链终止反应和保持所得聚(亚芳基醚)物理性能的统一性。聚(亚芳基醚)可以在溶液或熔体中封端。溶液封端方法在US专利Nos.3,375,228和4,048,143中有述，通常包括将聚(亚芳基醚)溶解在溶剂中，让溶解的聚(亚芳基醚)与封端剂反应，形成封端的聚(亚芳基醚)，再除去溶剂。然而，由于聚合物骨架重排，溶液方法可以导致附加羟基端基的形成。熔体封端方法在US专利No.4,760,118中有述。聚(亚芳基醚)在熔体中与芳族酯或芳族酯的结合物反应。反应导致聚(亚芳基醚)端羟基转化为芳族酯。芳族酯这里被定义为包括取代和未取代的芳族酯，其中在取代芳族酯上的取代基不影响封端反应，并且是热氧化稳定的。优选的封端剂包括水杨酸，氨茴酸，和它们的衍生物，例如单体或聚合形式的酯。这里所使用的术语“水杨酸的酯”包括其中羧基、羟基或二者已经被酯化的化合物。在很大程度上，希望在聚(亚芳基醚)上的所有羟基端基被封端。然而，可以使用其中一部分的羟基端基保持未封端的聚(亚芳基醚)。未封端的羟基端基的量低于或等于大约20mol％，优选低于或等于大约10mol％，更优选低于或等于大约2mol％，以端基的总摩尔数为基准计。聚(亚芳基醚)一般具有大约2,500-40,000原子质量单位(amu)的数均分子量和大约20,000-80,000amu的重均分子量，所述分子量通过凝胶渗透色谱法测定。该聚(亚芳基醚)可以具有大约0.10到大约0.60分升/克(dl/g)，优选大约0.29到大约0.48dl/g的在氯仿中在25℃下测定的特性粘数。还可以结合使用高特性粘数聚(亚芳基醚)和低特性粘数聚(亚芳基醚)。当采用两种特性粘数时，确切的比率的确定一定程度取决于所使用的聚(亚芳基本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚（亚芳基醚）组合物，该组合物包括具有芳族酯端基的聚（亚芳基醚）和选自抗冲改性剂、链烯基芳族聚合物、橡胶改性的聚（链烯基芳烃）树脂、增强填料、阻燃剂和以上两种或多种组合的组分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：VR姆赫塔，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]