本发明专利技术提供了聚１，１－二氯乙烯树脂复合物，其在粉末状的聚１，１－二氯乙烯树脂的表面上，相对于１００重量份的该聚１，１－二氯乙烯树脂，附着有０．０１～０．２０重量份的选自聚乙烯蜡和氧化型聚乙烯蜡中的至少一种蜡的粉末，和０．０１～０．２０重量份的选自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的至少一种聚乙烯树脂的粉末，本发明专利技术还提供了通过吹胀法对该复合物进行双轴拉伸的双轴拉伸薄膜的制造方法、以及该双轴拉伸薄膜。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,1-二氯乙烯树脂复合物、双轴拉伸薄膜和该双轴拉伸薄膜的制造方法
本专利技术涉及聚l，l-二氯乙烯树脂复合物、由该,1-二氯乙烯树脂复 合物形成的双轴拉伸薄膜、和该双轴拉伸薄膜的制造方法。本专利技术的双轴 拉伸薄膜，优选作为鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的包装材料。
技术介绍
聚l，l-二氯乙烯树脂(以下简称"PVDC树脂")， 一般是l，l-二氯乙烯 和可与该l，l-二氯乙烯共聚的其它单体形成的共聚物。l，l-二氯乙烯的均聚 物，由于其熔融温度和分解温度接近，所以难以进行挤出成型等熔融加工。 并且l，l-二氯乙烯的均聚物由于与增塑剂的相容性不充分，所以如果仅添 加增塑剂，增塑化带来的对加工性的改善不充分。因此，作为PVDC树脂， 一般4吏用通过l，l-二氯乙烯与其他单体共聚 使内部增塑化，从而提高了加工性的共聚物。作为与l，l-二氯乙烯共聚的 单体，代表性的有氯乙烯和丙烯酸酯。用于通过挤出成型法成型薄膜或薄片等的挤出级别的PVDC树脂，一 般通过悬浮聚合法，作为具有40~600 p m的粒度的粉末状的PVDC树脂(以 下，称作"粉末树脂")而合成。该粉末树脂，如果仅单独使用，热稳定性 不好，熔融加工时分解产生氯化氢气体。另夕卜，该粉末树脂，即使是由l，l-二氯乙烯和其他单体的共聚物形成，由于熔融温度和分解温度很接近，所 以也难以一边充分抑制热分解， 一边进行挤出成型。因此，为了改善PVDC树脂的熔融加工性和其成型物的特性， 一般采 用以下方法，即向由PVDC树脂形成的粉末树脂中，添加热稳定剂、增塑 剂、润滑剂等添加剂，调制复合物(即粉末状的树脂组合物)，并将该复合物挤出成型。该复合物，液体的添加剂被粉末树脂吸收，固体添加剂附着在粉末树脂的表面上。在常温(10 25t:)下为液态的热稳定剂和/或增塑剂可以通过下述方法添加，即将它们使用量的至少一部分预先含有在由l，l-二 氯乙烯和其它单体形成的单体组合物中，在悬浮聚合时，合成含有它们的 粉末树脂的方法。剩余的热稳定剂和/或增塑剂，在调制复合物时添加。通过将PVDC树脂复合物作为成型材料使用，可以避免伴随颗粒化的热过程。如果将含有热稳定剂、增塑剂、润滑剂等添加剂的PVDC树脂复合物 通过吹胀法进行双轴拉伸，则可以得到气体阻挡性、耐热性、和热收缩性 优异的双轴拉伸薄膜。该双轴拉伸薄膜，在例如鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的肠衣材料中普i4使用。通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜的方法，含有向挤出机供给PVDC树 脂复合物并熔融混炼，从配置在该挤出机前端的环状口模熔融挤出作为管 状的熔融型坯的工序；急剧冷却熔融型坯的工序；将急剧冷却的型坯再加 热至拉伸温度的工序；和在2对夹送辊之间，向型坯内部^v气体，使之 膨胀的工序。为了使这样得到的双轴拉伸薄膜作为鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食 品的肠衣材料4吏用，大多情况下，将通过双轴拉伸得到的筒状薄膜折叠成 扁平形状，接着将折叠后的薄膜沿着长度方向切断两端部(也称作"耳部，，)， 从而制成具有双层结构的双轴拉伸薄膜(也称作"双层薄膜")。 一边将该 双层薄膜用包装机械形成圆筒状， 一边沿着长度方向合并两端部进行热熔 接(heatseal),从而制作肠衣，并在该肠衣内填充加工食品。如果填充所规 定量的加工食品，夹紧填充部的两端并剪断，可得到包装体(例如，在肠衣 内填充，将两端夹紧的香肠)。一般，在以树脂材料作为起始原料，通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜时， 从各工序中运行条件的控制、产品的品质、产品的成本等观点来看，优选可长时间连续且稳定地制造。然而，以现有的PVDC树脂复合物作为起始 原料通过吹胀法连续生产双轴拉伸薄膜时，生产开始后，随着时间变长，所得的双轴拉伸薄膜逐渐观察到呈茶褐色至黑色的、宽0.3mm以上长 0.3mm以上大小的异物，在经过100小时后，异物数显著增多。这样的呈茶褐色或黑色的异物，可以认为是PVDC树脂的热分解物导 致的缺陷。在通过吹胀法制造双轴拉伸薄膜的工序中，首先将PVDC树脂 复合物^斗供给挤出机内。在挤出机内，通过单轴或二轴以上的多轴螺 杆将PVDC树脂复合物向挤出机的前端挤出，在这之间，通过加热器加热 并熔融混炼。在挤出机的前端，从环状的口模挤出熔融混炼物，成型出管 状的型坯。在该挤出工序中，由于将PVDC树脂在高温下熔融混炼，所以 容易发生热分解。PVDC树脂的热分解物，附着并蓄积在挤出机内的螺杆 前端部和其附近的内壁面上。如果连续生产双轴拉伸薄膜，则蓄积在挤出机内的热分解物从螺杆、挤出机内壁面剥离，混入型坯内，其在双轴拉伸 薄膜中作为热分解物导致的缺陷(异物)出现。PVDC树脂的热分解物导致的缺陷数，其特征在于，在连续生产双轴 拉伸薄膜时急剧增多。即可以推定，蓄积在挤出机内的热分解物，在一定 时刻大量混入熔融挤出物(型坯)内。如果在双轴拉伸薄膜内由PVDC树脂 的热分解物导致的缺陷数显著增加，则此时不得不停止整个制造线路。如 果不拆解挤出机，清扫其各部分，就不能再开始生产。如果在双轴拉伸薄 膜中存在大量PVDC树脂的热分解物导致的缺陷，则不仅损害包装体的产 品价值，而且气体阻挡性降低，或肠衣在热熔接部的密封强度降低。为了提高PVDC树脂的复合物的熔融加工性，已提出了 ，使用在PVDC 树脂的粉末树脂中除了添加热稳定剂和增塑剂以外，还添加蜡等的润滑剂 的复合物(例如，特开平11-199735号公报，特开2003-26882号公才艮、特开 2003-192861号/>报)。常温为固体的润滑剂附着在粉末树脂的表面上。如果使用在粉末树脂的表面上附着润滑剂的PVDC树脂复合物，则可 緩和挤出机内的热分解物的蓄积。然而，根据本专利技术者们的研究，已经判 明，如果使用添加蜡等润滑剂的PVDC树脂复合物，则与使用不添加润滑 剂的PVDC树脂复合物的情况相比，尽管可一定程度地延长连续运行时 间，但仍然不充分。如果仅添加蜡等的润滑剂，则不能充分防止PVDC树脂的热分解物的蓄积在挤出机内。本专利技术人等发现，如果增加蜡等润滑剂的添加量，则不仅不能充分延 长连续运行时间，而且在将双轴拉伸薄膜制成双层薄膜(即，双层结构的双 轴拉伸薄膜)时，容易出现层间剥离。如果双层薄膜出现层间剥离，则在将 该双层薄膜沿着长度方向，合并两端进行热熔接制作圆筒状的肠衣时，热 熔接部的密封强度显著降低。另外，如果双层薄膜出现层间剥离，则层间 可能^空气和湿气，出现气体阻挡性降低。进而，如果双层薄膜出现层 间剥离，则有损在由该双层薄膜形成的肠衣内填充加工食品而成的包装体 的产品价值。现在已经提出了 一种粉末形态的阻挡性树脂组合物(美国专利第5,002,989号说明书；对应于日本专利第3179478号公报)，其是相对于100 重量份的PVDC树脂添加由下述物质构成的添加剂而成，所述物质为 (a)l.l重量份以下的无机稳定剂，(b)0.45~1.05重量份的高密度聚乙烯， (c)0.8~1.0重量份的环氧化植物油，(d)0.05~0.25重量份的氧化聚烯烃，和 (e)0.2(M).55重量份的聚乙烯或石蜡。在美国专利第5,002,989号说明书的 实施例中示出了以下实施例，即将该阻挡性树脂组合物、接合剂、和聚丙 烯同时挤出，形成聚丙烯层/接合层本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚１，１－二氯乙烯树脂复合物，在由６０～９８重量％的１，１－二氯乙烯和２～４０重量％的可与该１，１－二氯乙烯共聚的其它单体的共聚物形成的，具有４０～６００μｍ的粒度的粉末状的聚１，１－二氯乙烯树脂的表面上，相对于１００重量份的该聚１，１－二氯乙烯树脂，附着有：０．０１～０．２０重量份的选自聚乙烯蜡和氧化型聚乙烯蜡中的至少一种合成蜡的粉末，和０．０１～０．２０重量份的选自高密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的至少一种聚乙烯树脂的粉末。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：樋口敦宏，菅野胜彦，饭冢均，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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