聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，是制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法，具有：第一反应区，向其中导入聚碳酸酯低聚物、聚有机硅氧烷及苛性碱，得到含有与聚有机硅氧烷反应了的聚碳酸酯低聚物的反应液；和第二反应区，向其中导入从第一反应区得到的反应液、二元酚的碱水溶液、特定的封端剂、以及苛性碱而得到缩聚反应液，并且将导入第二反应区的苛性碱的全部量从第二反应区的导入口导入而进行反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法
本专利技术涉及一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法。具体而言，涉及一种利用界面聚合法以良好的生产效率制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法。
技术介绍
聚碳酸酯系树脂是透明性、耐热性、耐冲击性优异的聚合物，作为工程塑料，目前在工业领域得到广泛的使用。作为该聚碳酸酯系树脂的制造方法，已知使双酚A等芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法(界面聚合法)是制造高品质的聚碳酸酯的方法。作为基于界面聚合法的聚碳酸酯的工业制造方法，通常采用如下的方法，即，向双酚类的碱水溶液中吹入碳酰氯而生成具有反应性的氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，再将聚碳酸酯低聚物与双酚类的碱水溶液混合，在叔胺等聚合催化剂的存在下，进行缩聚反应。由于作为原料单体的双酚类通常是溶解于氢氧化钠水溶液中后供给，因此在将双酚类溶解在氢氧化钠水溶液中的溶解槽中调整为给定的氢氧化钠浓度，分别向聚碳酸酯低聚物制造工序及使聚碳酸酯低聚物缩聚反应的工序(缩聚反应工序)送液。从控制聚碳酸酯低聚物制造的反应的方面考虑，此时的双酚类的浓度及氢氧化钠的浓度非常重要。另一方面，在由该低聚物制造聚碳酸酯树脂时，由于与聚碳酸酯低聚物制造工序中所用的双酚类的氢氧化钠水溶液相比最佳的氢氧化钠浓度不同，因此加入氢氧化钠水溶液而进行调整。而且，在聚碳酸酯系树脂当中，聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物(以下有时称作“PC－POS”。)因具有高耐冲击性、耐药品性及阻燃性而受到关注，有望在电气电子设备领域、汽车领域等各种领域中得到广泛的利用。作为该PC－POS的制造方法，已知有使二元酚系化合物与碳酰氯反应而制造聚碳酸酯低聚物、并使该聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷(以下有时称作“POS”。)在二氯甲烷、碱性化合物水溶液、二元酚系化合物及聚合催化剂的存在下缩聚的方法(参照专利文献1)。在制造PC－POS的情况下，由于作为原料单体的双酚类通常也是溶解于氢氧化钠水溶液中后供给，因此在将双酚类溶解在氢氧化钠水溶液中的溶解槽中调整为给定的氢氧化钠浓度，分别向聚碳酸酯低聚物的制造工序及使聚碳酸酯低聚物缩聚反应的工序(缩聚反应工序)送液。此外，由于缩聚反应工序中所用的双酚类的氢氧化钠水溶液与聚碳酸酯低聚物的制造工序中所用的双酚类的氢氧化钠水溶液相比，最佳的浓度不同，因此加入氢氧化钠水溶液而进行调整。以往的PC－POS的制造方法中，未反应POS量增加，从而存在有制品的透明性降低及耐冲击性降低等品质恶化的问题。因而提出过如下的方案，即，在由聚碳酸酯低聚物生成PC－POS的缩聚反应工序中，从二元酚系化合物的溶解槽送来的二元酚系化合物的碱性化合物水溶液在与聚碳酸酯低聚物及POS接触前，先与碱性化合物水溶液混合而提高碱性化合物相对于二元酚系化合物的浓度，由此使未反应POS量减少，消除制品的透明性的降低及耐冲击性的降低等问题(参照专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平6－329781号公报专利文献2：日本特开2014－80462号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，在利用界面聚合法制造PC－POS时的缩聚反应工序中，为了促进缩聚反应需要使用苛性碱，而在从缩聚反应工序的途中添加苛性碱的情况下，在将所得的缩聚反应液(乳液溶液)分离为含有聚碳酸酯树脂的有机相和水相时，油水分离性恶化，存在生产率降低的问题。本专利技术鉴于上述问题，目的在于，提供一种生产率优异的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法。用于解决问题的方法本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，在利用界面聚合法制造PC－POS时，通过对导入用于促进缩聚反应的苛性碱的时机进行设计，可以提供生产率优异的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及下述[1]～[10]。[1]一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，是制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法，具有：第一反应区，向其中导入聚碳酸酯低聚物、聚有机硅氧烷及苛性碱，得到含有与聚有机硅氧烷反应了的聚碳酸酯低聚物的反应液；和第二反应区，向其中导入由所述第一反应区得到的所述反应液、二元酚的碱水溶液、以下述通式(I)表示的封端剂、以及苛性碱而得到缩聚反应液，并且将导入所述第二反应区中的苛性碱的全部量从第二反应区的导入口导入而进行反应。[化1][式中，A为碳原子数1～14的直链或支链的烷基或苯基取代烷基，r为0～5。][2]根据[1]中记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述二元酚为以下述通式(1)表示的二元酚。[化2][式中，R11及R12各自独立地表示碳原子数1～6的烷基。X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、－S－、－SO－、－SO2－、－O－、或－CO－。a及b各自独立地为0～4的整数。][3]根据[1]或[2]中记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚有机硅氧烷为以选自下述通式(2)、(3)及(4)中的至少1种表示的聚有机硅氧烷。[化3][化4][式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，多个R3～R6既可以相同也可以不同。Y表示－R7O－、－R7COO－、－R7NH－、－R7NR8－、－COO－、－S－、－R7COO－R9－O－、或－R7O－R10－O－，多个Y既可以相同也可以不同。所述R7表示单键、直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、取代或未取代的亚芳基、或二亚芳基。R8表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R9表示二亚芳基。R10表示直链、支链或环状亚烷基、或二亚芳基。Z表示氢原子或卤素原子，多个Z既可以相同也可以不同。β表示来自于二异氰酸酯化合物的2价的基团、或来自于二羧酸或二酰卤的2价的基团。p和q分别为1以上的整数，p与q的和为20～500，n表示20～500的平均重复数。][4]根据[1]～[3]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述封端剂为选自对叔丁基苯酚、对枯基苯酚及苯酚中的至少1种。[5]根据[1]～[4]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述二元酚为双酚A。[6]根据[1]～[5]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述苛性碱为氢氧化钠，所述碱水溶液为氢氧化钠水溶液。[7]根据[1]～[6]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物中的聚有机硅氧烷部的含量为1～20质量％。[8]根据[1]～[7]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量为10000～30000。[9]根据[1]～[8]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，在第一反应区和/或第二反应区中使用管道混合器。[10]根据[1]～[9]中任一项记载的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述第一反应区中所用的聚碳酸酯低聚物的重均分子量小于5000。专利技术效果根据本专利技术，可以提供生产率优异的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法。附图说明图1表示本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，是制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法，具有：第一反应区，向其中导入聚碳酸酯低聚物、聚有机硅氧烷及苛性碱，得到含有与聚有机硅氧烷反应而得的聚碳酸酯低聚物的反应液；和第二反应区，向其中导入从所述第一反应区得到的所述反应液、二元酚的碱性水溶液、以下述通式(I)表示的封端剂、以及苛性碱而得到缩聚反应液，并且将导入所述第二反应区的苛性碱的全部量从第二反应区的导入口导入而进行反应；

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.17 JP 2014-2328761.一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，是制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法，具有：第一反应区，向其中导入聚碳酸酯低聚物、聚有机硅氧烷及苛性碱，得到含有与聚有机硅氧烷反应而得的聚碳酸酯低聚物的反应液；和第二反应区，向其中导入从所述第一反应区得到的所述反应液、二元酚的碱性水溶液、以下述通式(I)表示的封端剂、以及苛性碱而得到缩聚反应液，并且将导入所述第二反应区的苛性碱的全部量从第二反应区的导入口导入而进行反应；式中，A为碳原子数1～14的直链或支链的烷基或苯基取代烷基，r为0～5。2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述二元酚为以下述通式(1)表示的二元酚；式中，R11及R12各自独立地表示碳原子数1～6的烷基；X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、－S－、－SO－、－SO2－、－O－、或－CO－；a及b各自独立地为0～4的整数。3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚有机硅氧烷为以选自下述通式(2)、(3)及(4)中的至少1种表示的聚有机硅氧烷；式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，多个R3～R6既可以相同也可以不同；Y表示－R7O－、－R7COO－、－R7NH－、－R7NR8－、－COO－、－S－、－R7COO－R9－O－、或－R7O－R10...

【专利技术属性】
技术研发人员：长尾幸子，安田俊之，茂木广明，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP