一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法技术

本发明专利技术提供了一种环境水体中四溴双酚A的快速检测方法，其特征在于：该方法包括以下具体步骤：步骤1、对待测水样进行预处理；步骤2、对固相微萃取纤维头进行老化处理；步骤3、将固相微萃取纤维头浸入样品进行目标物四溴双酚A的分离富集；步骤4、将固相微萃取进样针插入固相微萃取‑高效液相色谱联用接口；步骤5、进行动态解吸并完成色谱质谱分离和检测。水体中四溴双酚A的快速分析检测技术实现了集萃取、富集分离和进样为一体，分析快速、所需样品量和有机溶剂用量小，操作简便的效果。

【技术实现步骤摘要】
一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法
本专利技术涉及环境水体中有机污染物的快速检测分析技术，特别是涉及一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法。
技术介绍
四溴双酚A(Tetrabromobisphenol-A，TBBPA)是目前全球产量最大的溴代阻燃剂(BFRs)，占BFRs总产量的60％左右，被广泛应用于塑料、电子产品、建筑材料和纺织品中。根据溴科学与及环境论坛(BromineScienceandEnvironmentalForum，BSEF)的统计，2004年TBBPA及其衍生物全球年消费量在12～15万吨。其中亚洲消费量最高，达8.94万吨/年，其次是美洲和欧洲，分别为2.5万吨/年和1.16万吨/年；2007年中国TBBPA生产量为2.5万吨。尽管有80％的TBBPA作为反应型阻燃剂使用，但是在产品中仍然有大量的非聚合的TBBPA存在，再加上作为添加型阻燃剂使用的TBBPA，均有可能在生产、使用和产品废弃过程中释放进入自然环境，进一步可能造成环境污染和危害人群健康。TBBPA污染水平随其使用量的增加呈现快速增长趋势，在世界不同地区环境水体均有检测出TBBPA的存在，因此有必要建立更快速高效环保的检测方法实现对水体中痕量四溴双酚A的快速检测。由于在环境水体中四溴双酚A含量普遍较低(ppb甚至ppt级)，水体环境样品的基质干扰大，传统的液-液萃取、固相萃取法等方法，需要用大体积的水(500mL～1000mL)富集浓缩以保证达到检测限，前处理过程存在溶剂消耗量大(液液萃取需100～300mL有机试剂)，操作繁琐耗时(每个样品经萃取、富集、浓缩等步骤，耗时约为8h)等极大的制约了相关环境监测和研究工作的开展。固相微萃取技术具有快速、高效、简便等优点，在水体、大气、土壤等环境样品中污染物的检测具有广泛的应用前景。本专利通过化学计量学策略优化参数条件，使水体中TBBPA的分析检测实现从采样-前处理-进样的一体化，分析快速、所需样品量和有机溶剂用量小，操作简便的效果
技术实现思路
本专利技术的目的是针对环境水体中四溴双酚A的前处理及检测存在的问题，提供一种操作简单快速、回收率高、灵敏度好、适用于处理痕量样品的分离富集技术，实现对环境水体中四溴双酚A定量分析的技术。本专利技术与现有技术的区别在于，利用固相微萃取技术分离富集水体中的四溴双酚A，并通过SPME-HPLC-MS串联技术对样品进行检测分析，实现了对环境水体中四溴双酚A的快速检测。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法，其特征在于：该方法包括以下具体步骤：步骤1、对待测水样进行过滤去除水体悬浮物，准确移取10mL水样于15mL棕色顶空样品瓶中，加入磁力搅拌子，置于操作平台，采用磁力加热搅拌器搅拌加热；步骤2、对固相微萃取纤维头进行老化处理，老化过程中，流动相：5mM乙酸铵水溶液10％，甲醇90％；流速0.4mL/min，老化处理时间15min，从而得到附着有附着有60μmPDMS/DVB涂层的固相微萃取纤维头；步骤3、将步骤2老化后的固相微萃取纤维头插入顶空样品瓶中，并浸入样品，推出固相微萃取纤维头，在搅拌速度600～1200r/min，温度20～40℃条件下萃取5～40min，收回固相微萃取纤维头；步骤4、将固相微萃取(SPME)进样针插入与高效液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS/MS)联用的固相微萃取-高效液相色谱联用(SPME-HPLC)接口，推出固相微萃取纤维头，扣紧固定扣；步骤5、待高效液相色谱(HPLC)进样针吸入甲醇样，待高效液相色谱进样针吸入甲醇样响一声后，固相微萃取-高效液相色谱联用(SPME-HPLC)接口的六通阀从负载(load)位置扳到喷射(inject)位置，开始动态解吸过程，流动相通过解吸室，开始冲洗固相微萃取纤维头，使富集的化合物洗脱下来，并随流动相进入色谱柱和质谱进行分离和检测。步骤6、解吸结束，将六通阀复位至负载(load)位置，打开固定扣，回拉固相微萃取(SPME)手柄推杆使固相微萃取纤维头缩回至穿刺隔垫针中，取下固相微萃取(SPME)手柄，润洗固相微萃取纤维头，进行下一次的萃取操作；步骤7、绘制标准曲线，测定环境水体中四溴双酚A的含量。进一步地，步骤1中，采用磁力加热搅拌，温度20～40℃，搅拌速度600～1200r/min。进一步地，步骤2中，收回萃取纤维固相微萃取纤维头做完一个样品需依次用甲醇，超纯水各洗15s。进一步地，步骤3中，吸附处理条件为搅拌速度800r/min，温度25℃条件下萃取10min，收回固相微萃取纤维头。进一步地，步骤5中，检测条件为：色谱柱：AgilentEC-C18，2.7um；3.0×50mm，即色谱柱规格：长50mm，内径3.0mm，硅胶粒度2.7um；流动相：5mM乙酸铵水溶液，甲醇；流速0.4ml/min；进样体积5μL；柱温：30℃；碰撞气为氮气；质谱条件设定：电离方式：电喷雾离子源，负离子模式(ESI-)；三重四级杆质谱检测；喷雾电压：-4500V；质谱扫描方式：多反应离子监测(MRM)；入口电压EP＝-10V，碰撞室出口电压CXP＝-15V。进一步地，本专利技术还提供了一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法的应用。本方法所述环境水体四溴双酚A的前处理分析检测方法与传统方法相比较具有快速高效环保的特点。传统方法需要的前处理时间长，操作繁琐，且耗费大量的有机试剂，待测物易损失或污染。本专利技术的优点和积极的效果是：操作简便、快速、高效、灵敏、环保、成本低。可用于江河、湖泊等水体中四溴双酚A的萃取分析，省去繁杂的实验室前处理，大大缩短了环境水体中四溴双酚A的检测分析时间。附图说明图1为萃取时间与色谱峰面积相关性图；图2为标准曲线图。具体实施方式下面结合实施例和附图1-2对本专利技术的技术方进行详细说明。该实施例提供了一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法，包括以下步骤：步骤1、对待测水样进行过滤去除水体悬浮物，准确移取10mL水样于15mL棕色顶空样品瓶中，加入磁力搅拌子，置于操作平台，采用磁力加热搅拌器搅拌加热；该步骤中，采用磁力加热搅拌，温度20～40℃，搅拌速度600～1200r/min。步骤2、对固相微萃取纤维头进行老化处理，老化过程中，流动相：5mM乙酸铵水溶液10％，甲醇90％；流速0.4mL/min，老化处理时间15min，从而得到附着有附着有60μmPDMS/DVB涂层的固相微萃取纤维头。该步骤中，固相微萃取纤维头做完一个样品需依次用甲醇，超纯水各洗15s。步骤3、将步骤2老化后的固相微萃取纤维头插入顶空样品瓶中，并浸入样品，推出固相微萃取纤维头，在搅拌速度600～1200r/min，温度20～40℃条件下萃取5～40min，收回固相微萃取纤维头；优选地，该步骤中，吸附处理条件为搅拌速度800r/min，温度25℃条件下萃取10min，收回固相微萃取纤维头；步骤4、将固相微萃取(SPME)进样针插入与高效液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS/MS)联用的固相微萃取-高效液相色谱联用仪(SPME-HPLC)接口，推出固相微萃取纤维头，扣紧固定扣；步骤5、待高效液相色谱(HPLC)进样针吸入甲醇样，待高效液相色谱进样针吸入甲醇样响一声后，固相微萃取本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法，其特征在于其特征在于：该方法包括以下具体步骤：步骤1、对待测水样进行过滤去除水体悬浮物，准确移取10mL水样于15mL棕色顶空样品瓶中，加入磁力搅拌子，置于操作平台，采用磁力加热搅拌器搅拌加热；步骤2、对固相微萃取纤维头进行老化处理，老化过程中，流动相：5mM乙酸铵水溶液10％，甲醇90％；流速0.4mL/min，老化处理时间15min，从而得到附着有60μm PDMS/DVB涂层的固相微萃取纤维头；步骤3、将步骤2老化后的固相微萃取纤维头插入顶空样品瓶中，并浸入样品，推出固相微萃取纤维头，在搅拌速度600～1200r/min，温度20～40℃条件下萃取5～40min，收回固相微萃取纤维头；步骤4、将固相微萃取(SPME)进样针插入固相微萃取‑高效液相色谱联用(SPME‑HPLC)接口，推出固相微萃取纤维头，扣紧固定扣；步骤5、待高效液相色谱(HPLC)进样针吸入甲醇样，待高效液相色谱进样针吸入甲醇样响一声后，固相微萃取‑高效液相色谱联用(SPME‑HPLC)接口的六通阀从加载(load)位置扳到注射(inject)位置，开始动态解吸过程，流动相通过解吸室，开始冲洗固相微萃取纤维头，使富集的化合物洗脱下来，并随流动相进入色谱质谱进行分离和检测。步骤6、解吸结束，将六通阀复位至加载(load)位置，打开固定扣，回拉固相微萃取(SPME)手柄推杆使固相微萃取纤维头缩回至穿刺隔垫针中，取下固相微萃取(SPME)手柄，润洗固相微萃取纤维头，进行下一次的萃取操作；步骤7、绘制标准曲线，测定环境水体中四溴双酚A的含量。...

【技术特征摘要】
1.一种环境水体中四溴双酚A的快速测定方法，其特征在于其特征在于：该方法包括以下具体步骤：步骤1、对待测水样进行过滤去除水体悬浮物，准确移取10mL水样于15mL棕色顶空样品瓶中，加入磁力搅拌子，置于操作平台，采用磁力加热搅拌器搅拌加热；步骤2、对固相微萃取纤维头进行老化处理，老化过程中，流动相：5mM乙酸铵水溶液10％，甲醇90％；流速0.4mL/min，老化处理时间15min，从而得到附着有60μmPDMS/DVB涂层的固相微萃取纤维头；步骤3、将步骤2老化后的固相微萃取纤维头插入顶空样品瓶中，并浸入样品，推出固相微萃取纤维头，在搅拌速度600～1200r/min，温度20～40℃条件下萃取5～40min，收回固相微萃取纤维头；步骤4、将固相微萃取(SPME)进样针插入固相微萃取-高效液相色谱联用(SPME-HPLC)接口，推出固相微萃取纤维头，扣紧固定扣；步骤5、待高效液相色谱(HPLC)进样针吸入甲醇样，待高效液相色谱进样针吸入甲醇样响一声后，固相微萃取-高效液相色谱联用(SPME-HPLC)接口的六通阀从加载(load)位置扳到注射(inject)位置，开始动态解吸过程，流动相通过解吸室，开始冲洗固相微萃取纤维头，使富集的化合物洗脱下来，并随流动相进入色谱质谱进行分离和检测。步骤6、解吸结束，将六通阀复位至加载(load)位置，打开固定扣，回拉固相微萃取(SPME)手柄推杆使固相微萃取纤维头缩回至穿刺隔...

【专利技术属性】
技术研发人员：于云江，李良忠，朱晓辉，向明灯，于晓巍，鞠勇明，张小华，林必桂，陈希超，李红艳，
申请(专利权)人：环境保护部华南环境科学研究所，
类型：发明
国别省市：广东,44