稀土金属聚氯乙稀塑料热稳定剂制造技术

一种稀土金属有机盐类的ＰＶＣ热稳定剂，由稀土金属ＲＥ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ……Ｌｕ，Ｙ，Ｓｃ，ＲＥ可以是其中一个元素，二个或二个以上元素，甚至全体元素的混合物，它们氧化物纯度均为９５－９９％）的水溶性无机盐与十八烷基酸反应而合成的稀土十八烷基酸盐，它可与增塑剂ＤＯＰ捏成含ＲＥ＝７．０－８．０％或含ＲＥ２－３．５％和Ｂａ４．５－７％的半膏状物应用。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种稀土金属有机酸盐的PVC热稳定剂。稀土金属作为PVC热稳定剂有以稀土元素的铈，锆，氧化物改性的三元硫酸铅〔1〕，稀土椰油酸盐〔2〕，稀土苯基马来酸盐〔3〕和稀土二乙基己酸盐〔3〕等。它们只适用于对颜色无要求的PVC，不适合无色透明PVC。对于无色透明PVC的热稳定剂，国内一般使用TVS8831(硫醇锡，无毒)和c102(二丁基月桂酸锡，有毒);TVS8831和镉盐或者TVS8831和钙锌盐按一定比例加入PVC塑料中制成透明PVC片材，板材，软制品，薄膜等等。以TVS8831和镉盐作PVC热稳定剂，不但镉毒性大，而且TVS8831和镉会生成硫化镉，使透明PVC片材色泽变灰变黑。由TVS8831和C102热稳定的透明PVC片，它的透光率仅82-85%，浊度3.5-5。它的热塑加工过程和二次加工特性也较差，在吸塑或吹塑到0.02毫米时就发生破裂。在压延时，则它需外加硬脂酸钙或滑石粉作外润滑剂，外加16-18碳的醇作内润滑剂，否则易造成设备堵塞，往往4小时就需拆一次设备，清理堵塞。为了改善PVC的透明度，浊度和热稳定性，改善热塑加工过程和二次加工特性，革除镉盐的毒害，专利技术了稀土金属十八烷基酸盐(或称稀土金属硬脂酸盐)透明PVC热稳定剂，现结合实施例详述本专利技术。一、稀土金属十八烷基酸盐制备稀土金属十八烷基酸盐(下面以RE代表稀土金属，RE＝La，Ce，Pr，Nd……Lu，Y，Sc元素)由稀土金属的水溶性无机盐，如氯化物，硝酸盐，硫酸盐等和十八烷基酸(硬脂酸)反应而合成。RE可以是其中的一个元素，二个或二个以上元素，甚至全体元素的混合物。不论它们是何种元素组成，其氧化物纯度均为95-99%。取一级品的十八烷基酸(碘值≤2，皂化值206-211，酸值205-210)，加入去离子水，加入的重量比为1∶1，并加热至80-90℃，使它熔化成油状物，再加入NaOH溶液，使十八烷基酸全部皂化成钠盐，NaOH不过量(式中R代表CH3(CH2)16-基团，以下同)然后在80-90℃，边搅拌边加入水溶性稀土无机盐，如RECl3，发生如下反应RCOONa和RECl3的用量按反应式计算的理论量加入。反应结束后滤出(RCOO)3RE，然后在90-105℃下烘干5小时，粉碎至120筛目，即得稀土十八烷基酸盐，内含RE12.5-13.5%。当用95-99%LaCl3，GdCl3或YCl3为原料，分别生成十八烷基酸盐，钆盐，钇盐。以它们作PVC热稳定剂，得无色透明PVC制品。用95-99%CeCl3为原料，生成十八烷基酸铈盐，得透明血黄色PVC制品。十八烷基酸镨盐得透明淡绿色PVC制品。十八烷基酸钕盐得透明淡紫红色PVC制品。以LaCePrNd混合物(氟碳铈矿或独居石矿天然配份)的十八烷基酸盐，则得透明淡黄色PVC制品。二、稀土金属十八烷基酸盐的应用稀土十八烷基酸盐可以单独加入PVC中作稳定剂，也可与十八烷基酸钡盐((RCOO)2Ba，由RCOONa和Ba(OH)2反应合成)组成复合热稳定剂加入PVC。为了应用方便，将稀土十八烷基酸盐或者它和十八烷基酸钡盐的复合物与增塑剂DOP(邻苯二甲酸二甲脂)捏和成半膏状物加入PVC。半膏状物中RE含量7.0-8.0%或者RE2-3.5%，Ba4.5-7%。RE和Ba的量因PVC制品而变化。以此半膏状物为PVC热稳定剂的应用实例如下 稀土金属十八烷基酸盐作为PVC热稳定剂，不仅有优良的前中期热稳定性，又有优良的后期热稳定性(包括光稳定性和气候变化稳定性)。根据国内透明PVC片等配合，用它代替C102或Ba，Cd，Zn盐，其各项性能均有提高，如用TVS8831和RE或RE+Ba半膏状物组成复合热稳定剂的无色透明PVC片与TVS8831和C102复合热稳定剂的无色透明PVC片进行比较(均为0.25mm片)现配方 原配方透光率＊% 87 82-85浊度 2.9 3.5-5＊用WGT光电透明度仪测，上海第三光学仪器厂出品烘箱热变色性，温度190-200℃现配方 原配方20分钟 无色 元色30分钟 无色 淡黄40分钟 淡黄 深黄50分钟 淡黄 褐黄吸塑吹塑过程原配方吸塑吹塑到0.02毫米时均发生破裂，现配方不发生破裂。在动态加工过程中原配方在200℃轧辊机上压轧15分钟，PVC放出氯气，分解而变黑变焦。现配方则到20分钟才发生上面现象。在220℃下压延时，原配方需外加0.2-0.3%硬脂酸钙或滑石粉作外润滑剂，外加16-18碳的醇作内润滑剂。否则易堵塞设备，往往4小时需拆洗一次设备，清除堵塞。现配方不需外加内外润滑剂。8小时内不会造成设备堵塞。〔1〕REVISTA DE PLASTICOS MODERNOS.1982，№.308.P167-172〔2〕Pop.plastic，vol.20，№17，1975，p15-16〔3〕日本公开特许公报，昭57-40539本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稀土金属有机盐类的ＰＶＣ热稳定剂，其特征在于，利用稀土金属ＲＥ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ……Ｌｕ，Ｙ，Ｓｃ，ＲＥ可以是其中一个元素，二个或二个以上元素，甚至全体元素的混合物，不论它们是何种元素组成，其氧化物纯度均为９５－９９％）的水溶性无机盐与十八烷基酸反应而合成的稀土十八烷基酸盐。

【技术特征摘要】
1.一种稀土金属有机盐类的PVC热稳定剂，其特征在于，利用稀土金属RE(RE=La，Ce，Pr，Nd……Lu，Y，Sc，RE可以是其中一个元素，二个或二个以上元素，甚至全体元素的混合物，不论它们是何种元素组成，其氧化物纯度均为95-99%)的水溶性无机盐与十八烷基酸反应而合成的稀土十八烷基酸盐。2.根据权利要求1所述的稀土十八烷基酸盐，其特征在于，可用于制造透明，半透明，不透明PVC片材...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦毓根，
申请(专利权)人：上海冶金耀声化工厂，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]