含二哌啶基三嗪基团的低聚酯和低聚酰胺制造技术

含有二哌啶基三嗪部分的低聚酯和低聚酰胺是合成聚合物、特别是聚烯烃的有效的光稳定剂。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及当暴露于光化辐射时具有抗降解和抗褪色性能的聚合物组合物。具体讲，它涉及用有效量的含2，2，6，6-四烷基哌啶部分的低聚三嗪基化合物稳定的树脂如聚丙烯、聚乙烯等。本专利技术还涉及一组新的用作合成聚合物添加剂来延缓光降解作用的物质。许多合成的有机聚合物当暴露于阳光时都发生迅速劣化。为了防止这种迅速降解，人们已用各种添加剂来稳定这些树脂以抗有害辐射。这些添加剂包括UV吸收剂如羟基二苯甲酮类和羟苯基苯并三唑类、可用来淬灭受激状态的有机镍配合物、以及最新的受阻胺光稳定剂(HALS)。HALS具有最通常取代在4-位的2，2，6，6-四烷基哌啶基，它作为自由基消除剂，由此抑制降解过程。对一种作为有效的光稳定剂的化合物有许多要求，它必须能与掺有它的树脂相容、具有足够的非挥发性以便在高温加工过程中或加工之后仍保留在树脂中、并且它能抵抗水提取作用。尽管先有技术化合物通常是合成有机聚合物的有效的光稳定剂，但没有一种化合物能完全满足各种形式和用途的聚合物的稳定要求。对于用于薄型制品如纤维和薄膜的那些聚合物材料来说更是如此。由于这些缺陷，所以就需要一些能更全面地满足所述要求的物质。本专利技术公开了把有效量的新的含多烷基哌啶部分的三嗪低聚物掺入合成聚合物中来稳定该合成聚合物的方法。本专利技术的三嗪基HALS可选自式(Ⅰ)所述的化合物 式中T为二价基团 式中A为 R1选自氢和含1-5个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基等，优选为氢和甲基，最优选为氢;R2选自氢，氧，羟基，含1-18个碳原子的直链或支链的通过亚甲基联接的烷基如甲基、乙基、辛基、十八烷基或2-乙基己基，含2-18个碳原子的链烷酰基如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异戊酰基或硬脂酰基，含3-4个碳原子的链烯基，含3-6个碳原子的链烯酰基，含3-6个碳原子的炔基如炔丙基或2-丁炔基，氰甲基，含7-15个碳原子的未取代或取代的苄基如3，5-二叔丁基-4-羟基苄基、3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基，基团-CH2-CH(OR3)-R4。X选自氢，卤素，羟基，含1-18个碳原子的直链或支链烷基，含5-12个碳原子的环烷基，含6-18个碳原子的取代的或未取代的芳基，含7-18个碳原子的芳烷基，-N(R5)(R6)，-OR7，-SR7或-P(O)(OR8)2;R5和R6可相同或不同，选自氢，含1-18个碳原子的烷基如甲基、乙基、异丙基、丁基、辛基、十二烷基及十八烷基，含5-12个碳原子的环烷基如环戊基、环己基、环辛基及环十二烷基，含7-11个碳原子的芳烷基如苄基和丁基苄基，含3-12个碳原子的、在链中连有一个-O-或-N(R9)-的烷基，含2-4个碳原子的羟基烷基，含3-15个碳原子的酰氧基烷基，式(A)中R1和R2为上述基团的基团，或R5和R6与它们所连接的N-原子一起形成杂环如吡咯烷子基、哌啶子基或形成的环可以含有一个-O-链节形成吗啉代基;R7选自含1-18个碳原子的烷基，含3-12个碳原子的链烯基，含5-12个碳原子的环烷基，含7-11个碳原子的芳烷基，含3-12个碳原子的、在链中具有-O-或-N(R9)-的烷基，或含6-14个碳原子的芳基如苯基、萘基、2，4-二甲基苯基等;R8选自含1-4个碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基等;R3选自氢，含1-18个碳原子的脂族基如R2中的那些脂族基，芳脂基如苄基和苯乙基，以及含2-18个碳原子的脂酰基如R2中的那些脂酰基;R4选自氢，含1-16个碳原子的烷基及苯基;R9选自含1-4个碳原子的烷基;B为含1-10个碳原子的亚烷基;Y选自-O-，-N(H)-及-N(R10)-，其中R10表示含1-20个碳原子的烷基或式(A)基团;R为含2-20个碳原子的直链或支链的二价亚烷基，其中亚烷基可被-O-、-S-或-N(R11)-间断，含1-20个碳原子的烷基，含5-12个碳原子的亚环烷基，选自下述基团的二价基; 含6-12个碳原子的亚芳基，或含8-14碳原子的亚芳烷基;R11为含1-18个碳原子的烷基，含5-12个碳原子的环烯基或基团A;R12选自低级烷基如甲基、乙基、丙基等，或基团-R-Y-H，其中Y和R如上所述;R13为氢;及m为约1-40的整数。结构式表 H2N-(B)-CO2R15(Ⅷ)式(Ⅰ)的低聚物可由式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应制备。该酯基转移反应或酰胺化反应通常在惰性溶剂如二甲苯、甲苯等存在下或加热条件下进行，这取决于反应物的性质。该反应通常在碱性催化剂如氨化锂，异丙氧基钛(Ⅳ)等存在下，在100-200℃或使用溶剂时在溶剂的回流温度下进行，并随时除去产生的醇。式(Ⅰ)产物通常为固体，可通过除去溶剂，必要时，接着纯化来分离。式(Ⅱ)表示的许多化合物已描述在EP107，615(1984)和EP226，740(1987)中。式(Ⅱ)化合物可由式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)化合物反应制备。该反应通常在惰性溶剂如二噁烷、二甲苯、甲苯等存在下，在溶剂的回流温度、特别是100-200℃温度下，并在用来除去产生的卤化氢的清除碱如碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠等存在下进行。式(Ⅱ)化合物的说明性实例包括下述化合物，但不限于下述化合物2-叔丁基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔辛基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-吗啉代-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔辛基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-3-乙氧羰基亚乙基氨基)-1，3，5-三嗪;2-双(2-羟乙基)氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔丁基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-3-乙氧羰基亚乙基氨基)-1，3，5-三嗪;2-甲氧基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-环己基氧基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-吗啉代-4，6-二((1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)甲氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔辛基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)甲氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔丁基氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)甲氧羰基亚癸基氨基)-1，3，5-三嗪;2-二甲氨基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-乙氧羰基丁氨基)-1，3，5-三嗪;2-硫代苯氧基-4，6-二((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)甲氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔辛基氨基-4，6-二((1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-吗啉代-4，6-二((1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;2-叔丁基-4，6-二((1-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)甲氧羰基亚甲基氨基)-1，3，5-三嗪;本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ｉ）所示的化合物，＊＊＊Ｉ式中Ｔ为二价基：＊＊＊式中Ａ为：＊＊＊Ｒ↑［１］选自氢和含１－５个碳原子的烷基；Ｒ↑［２］选自氢，氧，羟基，含１－１８个碳原子的直链或支链的通过亚甲基联接的烷基，含２－１８个碳原子的链烷 酰基，含３－４个碳原子的链烯基，含３－６个碳原子的链烯酰基，含３－６个碳原子的炔基，氰甲基，含７－１５个碳原子的苄基，基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＯＲ↑［３］）－Ｒ↑［４］；Ｘ选自氢，卤素，羟基，含１－１８个碳原子的直链或支链烷基，含５－ １２个碳原子的环烷基，含６－１８个碳原子的取代的或未取代的芳基，含７－１８个碳原子的芳烷基，－Ｎ（Ｒ↑［５］）（Ｒ↑［６］），－ＯＲ↑［７］，－ＳＲ↑［７］或－ＰＯ（ＯＲ↑［８］）↓［２］；Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］可相同或不同，选自氢，含 １－１８个碳原子的烷基，含５－１２个碳原子的环烷基，含７－１１个碳原子的芳基，含３－１２个碳原子的、可在链中含有一个－Ｏ－或－Ｎ（Ｒ↑［９］）－的烷基，含２－４个碳原子的羟基烷基，含３－１５个碳原子的酰氧烷基，式（Ａ）中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］为上述基团的基团，或Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］与它们所连的Ｎ－原子一起形成杂环如吡咯烷子基、哌啶子基或形成的环可具有一个－Ｏ－链节形成吗啉代基；Ｒ↑［７］选自含１－１８个碳原子的烷基，含３－１２个碳原子的链烯基，含５－１２个碳原子的环烷基 ，含７－１１个碳原子的芳烷基，或含３－１２个碳原子的、在链中具有－Ｏ－或－Ｎ（Ｒ↑［９］）－的烷基，或含６－１４个碳原子的芳基；Ｒ↑［８］选自含１－４个碳原子的烷基；Ｒ↑［３］选自氢，含１－１８个碳原子的脂族基如Ｒ↑［２］中的那些脂 族基，芳脂基，及含２－１８个碳原子的脂族酰基如Ｒ↑［２］中的那些脂族酰基；Ｒ↑［４］选自氢，含１－１６个碳原子的烷基和苯基；Ｒ↑［９］选自含１－４个碳原子的烷基；Ｂ为含１－１０个碳原子的直链或支链的亚烷基；Ｙ选自－Ｏ－，－Ｎ （Ｈ）－，及－Ｎ（Ｒ↑［１０］）－，其中Ｒ↑［１０］为含１－２０个碳原子的烷基或式（Ａ）基团；Ｒ为含２－２０个碳原子的、可间断插有－Ｏ－、－Ｓ－或－Ｎ（Ｒ↑［１１］）－的二价亚烷基，选自下列各式的二价基：＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊ ＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；＊＊＊；或＊＊＊，含６－１２个碳原子的亚芳基，或含８－１４个碳原子...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：理查德维克托纳尔逊，约翰弗格斯斯蒂芬，
申请(专利权)人：帝国化学工业泛美公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]