耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法，制得的不饱和聚酯树脂在汽车、电器及电子产品领域具有广泛的应用。其在反应釜中投入计量饱和二元醇、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和催化剂，加热搅拌反应；用甲苯稀释外‑2,3‑环氧降莰烷置于恒压滴液漏斗，缓慢滴加至反应瓶，保持温度并继续反应；减压蒸除溶剂及未反应物，制得不饱和聚酯低聚物；冷却至一定温度，缓慢投入装有稀释剂及微量阻聚剂的稀释锅，冷却过滤出料。制得的耐热型不饱和聚酯可与一种中温固化剂形成耐热型不饱和聚酯树脂固化物。本发明专利技术采用一种含桥环结构的脂环族(甲基)丙烯酸酯单体作稀释剂并通过外‑2,3‑环氧降莰烷在不饱和聚酯主链中引入桥环结构的脂环族基单元，可提高不饱和聚酯树脂的耐热性同时保持良好的力学强度。

Heat resistant unsaturated polyester resin and preparation method thereof

The invention discloses a heat-resistant unsaturated polyester resin and a preparation method thereof. The unsaturated polyester resin prepared by the invention has wide application in the fields of automobiles, electric appliances and electronic products. The reactor into metering saturated diol, phthalate anhydride two, maleic anhydride and two catalyst, heating and stirring; diluted with toluene outside 2,3 epoxy norcamphane under constant pressure funnel, slowly dropping reaction bottle, and continue to maintain the temperature response; vacuum evaporation to eliminate solvent and unreacted material, made of unsaturated polyester oligomer; cooling to a certain temperature, slowly into the pan with diluted diluent and trace inhibitor, cooling and filtering material. The heat resistant unsaturated polyester resin can be formed into a heat-resistant unsaturated polyester resin curing agent with a medium temperature stabilizer. The invention adopts a bridge ring structure containing alicyclic (meth) alicyclic base unit acrylate monomer as diluent and by 2,3 epoxy norcamphane introduced bridge ring structure in unsaturated polyester backbone, can improve the heat resistance of unsaturated polyester resin while maintaining good mechanical strength.

【技术实现步骤摘要】
耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法，尤其是一种主链及交联支链含桥环结构的脂环基耐热型不饱和聚酯树脂及其组合物的制备，制得的不饱和聚酯树脂在汽车、电器及电子产品领域具有广泛的应用。
技术介绍
不饱和聚酯在汽车、电器及电子产品零部件方面占有主要地位，随着人民生活水平的不断提高，对汽车、电器及电子产品的需求日益增加，在其使用及加工过程中，对不饱和聚酯材料的耐热性、耐燃性及尺寸稳定性方面提出了更高的要求。因此，提高不饱和聚酯的耐热性已成为未来不饱和聚酯性能发展的一大趋势。已见的不饱和聚酯树脂耐热性改性方法有：①加入第二相聚合物与不饱和聚酯形成互穿聚合物网络IPN；②引入含热稳定性好的结构单元至不饱和聚酯；③水解加成法合成双环戊二烯(DCPD)型耐热不饱和聚酯；④采用化学改性法，用甲苯二氰酸酯(TDI)改性乙烯基酯类不饱和聚酯。如CN1544491A报道了一种耐热乙烯基不饱和聚酯树脂的制备方法，使用三聚氰酸三烯丙酯为稀释剂，制得的树脂热变形温度最高达200℃。许胜等(石油化工，2013年，42(7))以环戊二烯和顺丁烯二酸酐为单体合成3,6-内本文档来自技高网...

【技术保护点】
耐热型不饱和聚酯树脂，其特征是：一种主链含桥环基嵌段结构，同时交联支链含桥环结构的羧酸酯基的耐热型不饱和聚酯树脂，主链桥环基嵌段结构为

【技术特征摘要】
1.耐热型不饱和聚酯树脂，其特征是：一种主链含桥环基嵌段结构，同时交联支链含桥环结构的羧酸酯基的耐热型不饱和聚酯树脂，主链桥环基嵌段结构为交联支链的含桥环结构的羧酸酯基结构为其中k为0或1，R1为H或CH3，R2为H、CH3或C2H5，R3为H、CH3或C2H5。2.权利要求1所述耐热型不饱和聚酯树脂的固化，其特征是：在所述耐热型不饱和聚酯树脂中添加以耐热型不饱和聚酯树脂计，0.1％-2.0％的中温固化剂，在70～90℃条件下进行固化。3.根据权利要求2所述耐热型不饱和聚酯树脂的固化，其特征是：所述中温固化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、二烷基过氧化物或过氧化二碳酸双酯中的一种。4.权利要求1所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是步骤如下：首先饱和二元醇与邻苯二甲酸酐及顺丁烯二酸酐在催化剂作用下生成端羧基的三聚体；再滴加外-2,3-环氧降莰烷，体系中的端羧基的三聚体与外-2,3-环氧降莰烷反应生成端羟基的五聚体；生成的端羟基的酯继续与体系中游离的酸酐反应生成端羧基低聚体；端羧基低聚体又与外-2,3-环氧降莰烷反应，如此循环；同时端羟基的低聚体亦可与外-2,3-环氧降莰烷反应，生成含脂环基嵌段的不饱和聚酯低聚物；不饱和聚酯树脂低聚物中配入阻聚剂及稀释剂可得耐热型不饱和聚酯树脂；所述不饱和聚酯树脂低聚物具体反应式如下，其中HO-Ra-OH表示饱和二元醇，表示邻苯二甲酸酐及顺丁烯二酸酐：5.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是具体步骤如下：(1)准备原料：按照饱和二元醇：外-2,3-环氧降莰烷：邻苯二甲酸酐：顺丁烯二酸酐按摩尔比(1～5):(10～6):(2.5～7.5):(7.5～2.5)分别准备反应原料；同时控制n(饱和二元醇+外-2,3-环氧降莰烷):n(邻苯二甲酸酐+顺丁烯二酸酐)的摩...

【专利技术属性】
技术研发人员：施英，张文泉，朱萌，潘萍，尤卫民，
申请(专利权)人：无锡阿科力科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32