贮存液体食品用的树脂组合物和层压制品制造技术

贮存液体食品用的树脂组合物，是由亲水性的还原性有机化合物和亲水性且水不溶性热塑性树脂的混练物分散在疏水性热塑性树脂中形成的。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及贮存液体食品如果汁、牛奶、酒和类似物用的树脂组合物和层压制品。
技术介绍
用于密封包装液体食品的树脂制容器和纸制容器已具有广泛的应用领域，因为它们有足够的强度且质地轻。然而，因为树脂制容器和纸制容器比金属容器有更高的透氧性，此类容器的内容物的风味会发生变化，从而具有内容的保鲜期间短等相关问题。因此，为了延长保质期，对于树脂制容器则提供了氧气阻隔树脂如乙烯-乙烯醇共聚物或类似物，而对于纸制容器，开发了其中纸张基材与铝箔、氧气阻隔树脂(如乙烯-乙烯醇共聚物，聚偏氯乙烯树脂或类似物)或已在表面上沉积无机氧化物如硅石的树脂膜一起层压的容器。此类容器用于液体食品的储存。此外，已有人建议了氧气吸收容器，其中在构成层压材料的树脂层和粘结层中含有氧化催化剂如硬脂酸钴或类似物、铁粉和还原性有机化合物。然而，在层压了氧气阻隔树脂的容器中，氧气的阻断不是完全的，和在层压了铝箔和沉积无机氧化物的树脂膜的容器中，在层压和模塑加工过程中能够发生微观裂纹(针孔)，从而降低氧气阻隔层的性能。此外，在包含了铁粉的情况下，为了获得充分的效果需要显著地增加重量，这使得不可能获得轻质容器。而且，还存在卫生问题。在使用氧化催化剂的情况下，存在了与卫生和其功能表现的控制有关的诸多问题。而且，在使用还原性有机化合物的情况下也会遇到困难，因为必须使用安全化合物并且必须关注有机化合物的耐热性以及从树脂层中的浸出。本专利技术的目的是提供一种树脂组合物和一种层压制品，它们含有还原性化合物并使得在包装液体食品等场合下能够安全且长期地保存内容物。本专利技术的公开通过深入的研究，本专利技术人发现下面的树脂组合物和层压制品能够达到本专利技术的目的，从而完成了本专利技术。前述树脂组合物是通过将亲水性还原有机化合物，或此类还原性有机化合物和多孔性无机化合物预先与亲水性且水不溶性热塑性树脂进行熔融混练，然后将所得到的物质分散在疏水性热塑性塑料中而获得的。按如下方式构造层压制品内层由前述树脂制成，或内层由特定树脂制成而与其邻接的层由前述树脂制成，或内层或与内层邻接的层是由含有载带有抗坏血酸的多孔性无机化合物的聚烯烃树脂或类似物制成的。即，本专利技术的要点是(1)储存液体食品用的树脂组合物，其中亲水性还原性有机化合物与亲水性且水不溶性热塑性树脂的混练物被分散在疏水性热塑性树脂中；(2)储存液体食品用的树脂组合物，其中亲水性还原性有机化合物、多孔性无机化合物和亲水性且水不溶性热塑性树脂的混练物被分散在疏水性热塑性树脂中；(3)包装液体食品用的层压制品，它具有从以上(1)或(2)中所述的组合物制成的内层；(4)具有由亲水性且水不溶性热塑性树脂制成的内层和由以上(1)或(2)中所述组合物制成的邻接层的层压制品；(5)具有由在40℃和90％RH下水汽透过率不低于5g/m2·24小时的树脂组成的内层和由以上(1)或(2)中所述组合物制成的邻接层的层压制品；(6)具有由树脂层组成的内层的层压制品，在树脂层中担载抗坏血酸的多孔性无机化合物被分散在疏水性热塑性树脂中；和(7)具有由在40℃和90％RH下水汽透过率不低于5g/m2·24小时的树脂层组成的内层和由担载抗坏血酸的多孔性无机化合物被分散在疏水性热塑性树脂中的树脂所制成的邻接层的层压制品。在这方面，在本专利技术的层压制品中，内层指最靠近液体食品的层，即当层压制品用来包装液体食品时直接与液体食品接触的层。实施本专利技术的最佳方式用于本专利技术的亲水性还原性有机化合物包括抗坏血酸，多酚类，儿茶素或类似物，以及抗坏血酸包括抗坏血酸，异抗坏血酸或它们的盐类(钠盐、钾盐等)和类似物。多酚类包括1，2，3-苯三酚，儿茶酚，3，4，5-三羟基苯甲酸，间苯二酚，氢醌，并有可能使用它们的混合物。儿茶素包括表儿茶素，表棓儿茶素，棓酸表儿茶素酯，棓酸表棓儿茶素酯，并有可能使用它们的任何混合物。在这些还原性有机化合物当中，抗坏血酸和儿茶素是优选，而抗坏血酸是特别优选的。对于亲水性和水不溶性热塑性树脂，有可能使用乙烯-乙烯醇共聚物，具有95％或95％以上的皂化度的聚乙烯醇，聚酰胺树脂(尼龙6，尼龙6，6，尼龙6，12，尼龙11，尼龙12等)，聚酯树脂，乙酰基纤维素和类似物。这些当中，乙烯-乙烯醇共聚物是特别优选的。对于疏水性热塑性树脂，有可能使用聚烯烃树脂，聚苯乙烯树脂，聚氯乙烯树脂，甲基丙烯酸系树脂，乙烯-α-不饱和羧酸共聚物，离聚物，不饱和羧酸改性的聚烯烃，环烯烃共聚物和类似物。聚烯烃树脂包括聚乙烯类树脂(低密度聚乙烯，中等密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯等)，聚丙烯类树脂(均聚丙烯，乙烯-丙烯无规共聚物，乙烯-丙烯嵌段共聚物等)，聚丁烯-1，聚己烯-1，聚甲基戊烯-1和类似物。乙烯-α-不饱和羧酸共聚物包括由乙烯和α-不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸等形成的共聚物。在本专利技术中使用的不饱和羧酸改性的聚烯烃能够通过将不饱和羧酸或其衍生物接枝到上述聚烯烃树脂上而获得。不饱和羧酸包括α-不饱和羧酸，α，β-不饱和二羧酸，在环中含有顺式双键的脂环族不饱和二羧酸等。此外，α-不饱和羧酸包括丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸等。α，β-不饱和二羧酸或其衍生物包括马来酸，马来酸酐等。在环中含有顺式双键的脂环族不饱和二羧酸或其衍生物包括双环庚烯二甲酸，双环庚烯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸酐，氯菌酸和类似物。环烯烃共聚物是环烯烃和乙烯或α-烯烃的共聚物。此外，环烯烃包括环戊烯，环己烯，环庚烯，环辛烯，2-降冰片烯和类似物，和α-烯烃包括丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和类似物。在上述热塑性树脂中，聚烯烃树脂和尤其聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂是特别优选的。在本专利技术中使用的多孔性无机化合物包括沸石，硅胶，海泡石，多孔硅石，多孔硅石-氧化铝和类似物。这些当中沸石是特别优选的。此外，有可能使用天然沸石，就均匀性和纯度而言合成沸石是优选的，其中A型、X型和Y型沸石是特别优选的。合成沸石可以是氢型或阳离子型(钠型，钾型，钙型，等)沸石。在这一方面，这些多孔性无机化合物优选在使用之前被干燥。本专利技术的组合物(1)是通过将由亲水性还原性有机化合物(下面称作A组分)和亲水性且水不溶性热塑性树脂(下面称作B组分)组成的混练物分散在疏水性热塑性树脂(下面称作C组分)中而制造的，其中在首先混练A组分和B组分之后，将这些组分然后与C组分一起混练。A组分和B组分的混练优选在不高于A组分的熔点或分解温度和不低于B组分的熔点的温度下，通过合适的混练机，优选通过挤出机来进行。虽然不可能确定A组分和B组分的绝对用量比，因为它依赖于A组分和B组分的类型，液体食品的类型，储存时间和在储存容器内外的环境条件，但在A组分和B组分的混练物中，A组分通常应该在0.1-50重量％范围内和优选在0.2-20重量％范围内。然后，如上所获得的由A组分和B组分组成的混练物与C组分混合并被分散在C组分中，获得本专利技术的组合物(1)。已混练好的组分和C组分的混练操作优选在不低于C组分的熔点的温度下按照与A组分和B组分的混练相同的方式来进行。与以上混练A组分和B组分时所解释的理由相同，不可能确定C组分与由A组分和B组分组成的已混练好的混练物之间的绝对混练比，但一般在本专利技术的组合物(1)中A组分通常应该以0.05-10重量本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：原盛男，小林纪夫，田中顺，池之谷正克，荻田弘明，
申请(专利权)人：泰特拉勒维尔金融控股公司，
类型：发明
国别省市：