本发明专利技术属于环氧树脂技术领域，涉及一种室温长贮存期环氧树脂及其制备方法。本发明专利技术包含下述组分的反应产物：环氧树脂：100份，固化剂：0～15份，促进剂：0.5～10份，活性改性助剂：0.5～25份。本发明专利技术通过在环氧体系制备过程中引入可降低体系在低温下(≤80℃)反应活性的改性助剂和合适的活性改性助剂、脲促进剂、双氰胺固化剂加料混合顺序，在不影响环氧体系120～130℃中温固化反应活性的情况下，得到了一种室温长贮存期环氧树脂，解决了脲促进双氰胺固化环氧体系室温贮存期短的问题。室温贮存期可以达到6个月以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于环氧树脂
，设及一种室溫长胆存期环氧树脂及其制备方法。
技术介绍
环氧树脂具有良好的机械性能和电气性能，广泛应用于涂料、电绝缘材料、胶粘剂 和复合材料各领域。双氯胺是常用的环氧树脂潜伏固化剂，可W良好的分散于环氧树脂当 中，稳定性良好，具有室溫6个月的超长胆存期，使用良好。由于双氯胺单独使用时存在固 化溫度高的缺点（I7(rc)，通常需要添加一定的促进剂降低固化溫度，各种脈类化合物及 其衍生物是双氯胺环氧体系常用的促进剂，可使体系在120~130°C完成固化。 但由于脈类促进剂反应活性较高，添加后对体系的室溫胆存稳定性带来不利影 响，大大缩短体系的胆存期，该环氧体系在室溫下通常只有30天左右的胆存期，一般需要 在低溫下胆存，增加材料的使用成本。为了解决上述问题人们开展了系列研究工作，增加脈促进双氯胺固化环氧树脂体 系的胆存稳定性。德国澳泽化学特罗斯特贝格有限公司在CN200480015147. 2中采用不对 称取代脈作为促进剂，在保持在固化溫度下良好的反应活性的同时，使体系具有良好的胆 存稳定性，胆存期达到50天W上。澳泽化学股份公司在CN201180024146. 4中选用缩氨基 脈作为促进剂提高双氯胺固化环氧体系的胆存稳定性，使体系的胆存期达到65天。 阳0化]上述方法均存在一定的局限性，仅适用于与某种具有特殊分子结构的脈/双氯胺 体系，而且体系的室溫胆存稳定性虽有大幅提高，但胆存期仍远未达到不含脈类促进剂体 系的6个月。
技术实现思路
本专利技术针对脈促进双氯胺固化环氧体系胆存期缩短的问题，提出一种用于复合材 料制备的中溫固化室溫长胆存期环氧体系及其制备方法。 本专利技术的技术解决方案是，室溫长胆存期环氧树脂包含下述组分的反应产物：环 氧树脂：100份，固化剂：〇~15份，促进剂：0. 5~10份，活性改性助剂：0. 5~25份，所述 固化剂为双氯胺或双氯胺的环氧改性衍生物，所述促进剂为脈或脈的衍生物，所述的活性 改性助剂为Ξ聚氯胺、聚憐酸锭W及它们的衍生物的一种或几种混合物；其制备方法为如 下之一， (1)热烙法：若采用的环氧树脂为液体环氧树脂体系，在30~80°C下将环氧树脂 依次与活性改性助剂、促进剂、固化剂混合均匀。若采用的环氧树脂为液体和固体环氧树脂 混合体系，先将20~70%液体环氧树脂和全部的固体环氧树脂在120~180°C下混合均匀 后作为A组分备用，然后将剩余部分液体环氧树脂依次与活性改性助剂、促进剂、固化剂在 30~80°C下混合均匀，与不高于120°C的A组分混合均匀； 似溶液法：先将溶剂加入反应容器中，再依次加入环氧树脂、活性改性助剂、促 进剂、固化剂，控制混合后树脂溶液的浓度在20~80%之间，揽拌10~240min，至各组分 溶解、分散均匀，出料。 所述环氧树脂为双酪A型环氧树脂、酪醒型环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂、双酪 F型环氧树脂、双酪S型环氧树脂、脂肪族缩水甘油酸型、氨化双酪A型W及面代环氧树脂、 邻苯二甲酸二缩水甘油醋、间苯二甲酸二缩水甘油醋、四氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋、对苯 二甲酸二缩水甘油醋、二氨基二苯甲烧四缩水甘油胺、对氨基苯酪环氧树脂、Ξ聚氯酸环氧 树脂、海因环氧树脂、聚下二締环氧树脂、二氧化双环戊二締中的一种或几种的混合物。 W11] 所述促进剂为4,4'-亚甲基-二（苯基二甲基脈）、3-苯基-1,1-二甲基脈、 3- (4-氯苯基）-1，1-二甲基脈、3-对硝基苯基-1，1-二甲基脈、3- (3, 4-二氯苯基）-1，1-二 甲脈、N-(3,4-二氯苯基）-N，N'-二苯基脈、4-苯基-1,1-二甲基氨基脈、4, 4-二（N,N-二 甲基）脈二苯甲烧或其它脈类衍生物。 所述活性改性助剂是Ξ聚氯胺、聚憐酸锭、憐酸Ξ聚氯胺、Ξ聚氯胺焦憐酸盐或Ξ 聚氯胺聚憐酸盐中的一种或几种混合物。 所述溶剂为乙醇、丙酬、二氯甲烧、Ξ氯甲烧或下酬。 本专利技术具有的优点和有益效果， 本专利技术通过在环氧体系制备过程中引入可降低体系在低溫下（《80°C)反应活性 的改性助剂和合适的活性改性助剂、脈促进剂、双氯胺固化剂加料混合顺序，在不影响环氧 体系120~130°C中溫固化反应活性的情况下，得到了一种室溫长胆存期环氧树脂，解决了 脈促进双氯胺固化环氧体系室溫胆存期短的问题。 本专利技术技术操作简单，所用材料的价格低廉，得到的脈类促进双氯胺环氧体系的 室溫胆存期可W达到6个月W上，可大大降低树脂及其预浸料的胆存成本。【具体实施方式】 一种可W室溫长期胆存的环氧树脂组分，其包含下述组分的反应产物：环氧树脂： 100份，固化剂：〇~15份，促进剂：0. 5~10份，活性改性助剂：0. 5~25份，其中： 环氧树脂：双酪A型环氧树脂、酪醒型环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂、双酪F型环 氧树脂、双酪S型环氧树脂、脂肪族缩水甘油酸型、氨化双酪A型W及面代环氧树脂、邻苯二 甲酸二缩水甘油醋、间苯二甲酸二缩水甘油醋、四氨邻苯二甲酸二缩水甘油醋、对苯二甲酸 二缩水甘油醋、二氨基二苯甲烧四缩水甘油胺、对氨基苯酪环氧树脂、Ξ聚氯酸环氧树脂、 海因环氧树脂、聚下二締环氧树脂、二氧化双环戊二締等一种或多种混合物； 固化剂：双氯胺及其环氧改性衍生物。 促进剂：4，4'-亚甲基-二（苯基二甲基脈），3-苯基-1，1 -二甲基脈，3- (4-氯 苯基）-1,1-二甲基脈、3-对硝基苯基-1,1-二甲基脈，3-(3, 4-二氯苯基）-1，1-二甲 脈，N-(3,4-二氯苯基）-N，N'-二苯基脈，4-苯基-1,1-二甲基氨基脈，4, 4-二（N,N-二 甲基）脈二苯甲烧及其它脈类衍生物。 活性改性助剂聚氯胺、聚憐酸锭W及它们的衍生物（憐酸Ξ聚氯胺、Ξ聚氯胺 焦憐酸盐和Ξ聚氯胺聚憐酸盐等）等的一种或几种混合物。 热烙法：若采用的环氧树脂为液体环氧树脂体系，在30~80°C下将环氧树脂依次 与活性改性助剂、促进剂、固化剂混合均匀。若采用的环氧树脂为液体和固体环氧树脂混合 体系，先将20~70%液体环氧树脂和全部的固体环氧树脂在120~180°C下混合均匀后作 为A组分备用，然后将剩余部分液体环氧树脂依次与活性改性助剂、促进剂、固化剂在30~ 80°C下混合均匀，与不高于120°C的A组分混合均匀； 溶液法：先将溶剂加入反应容器中，再依次加入环氧树脂、活性改性助剂、促进剂、 固化剂，控制混合后树脂溶液的浓度在20~80%之间，揽拌10~240min，至各组分溶解、 分散均匀，出料。 实施例1 阳0巧]双酪A型液体环氧树脂DER331，100份，采用热烙法，在60°C下，依次与聚憐酸锭5 份、4,4-二（N，N-二甲基）脈二苯甲烧3份、双氯胺6份，混合均匀。 测试样不同溫度下的凝胶时间，粘度变化，室溫胆存期和树脂诱注体的拉伸强度， 结果如表1所示。 实施例2 双酪A型液体环氧树脂DER331，50份，双酪A型固体环氧树脂DER当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种室温长贮存期环氧树脂，其包含下述组分的反应产物：环氧树脂：100份，固化剂：0～15份，促进剂：0.5～10份，活性改性助剂：0.5～25份，所述固化剂为双氰胺或双氰胺的环氧改性衍生物，所述促进剂为脲或脲的衍生物，所述的活性改性助剂为三聚氰胺、聚磷酸铵以及它们的衍生物的一种或几种混合物；其制备方法为如下之一，(1)热熔法：若采用的环氧树脂为液体环氧树脂，在30～80℃下将环氧树脂依次与活性改性助剂、促进剂、固化剂混合均匀。若采用的环氧树脂为液体和固体环氧树脂混合体系，先将20～70％液体环氧树脂和全部的固体环氧树脂在120～180℃下混合均匀后作为A组分备用，然后将剩余部分液体环氧树脂依次与活性改性助剂、促进剂、固化剂在30～80℃下混合均匀，与不高于120℃的A组分混合均匀；(2)溶液法：先将溶剂加入反应容器中，再依次加入环氧树脂、活性改性助剂、促进剂、固化剂，控制混合后树脂溶液的浓度在20～80％之间，搅拌10～240min，至各组份溶解、分散均匀，出料。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李亚锋，洪旭辉，
申请(专利权)人：中航复合材料有限责任公司，
类型：发明
国别省市：北京;11
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