软共聚物粒子的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种由烯烃共聚物制备粒子的方法，所述方法包括：(i)在挤出机中使所述烯烃共聚物熔融；(ii)将所述熔融的烯烃共聚物挤出通过模板进入制粒机中的粒子水浴中从而产生所述烯烃共聚物的股；(iii)将在所述制粒机中的烯烃共聚物的所述股切成粒子；以及(iv)干燥所述粒子。基于水的重量，在所述制粒机中的所述粒子水包含按重量计0.1％至5％的胶体二氧化硅。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】软共聚物粒子的制备方法
本专利技术针对一种将烯烃共聚物造粒的方法。特别是，本专利技术针对一种以水下粒化的方式将烯烃共聚物造粒的方法。本方法改善了所产生的烯烃共聚物粒子(pellet)的流动性质。要解决的问题某些烯烃共聚物(如聚烯烃弹性体以及塑性体，举例来讲，具有915kg/m3以下，低至856kg/m3的密度的聚乙烯，以及在25℃下具有至少25％并高至60％甚至更多的二甲苯可溶性聚合物组分的丙烯共聚物)存在由聚合物制成的粒子在运输和储存期间易于彼此粘附的问题。这经常会在下游工艺步骤(如共混、储存以及包装)中造成问题。EP-A-1132435公开了包含具有大BET表面的精细分离的硅酸的涂料组合物。这种粉状组合物，例如被分散在水中。可将这些涂料应用到各种基质，如金属基质，像汽车车身。EP-A-2277941公开了可通过向粒子中添加粘结剂并且用防粘连剂包滚粒子来改善由粘性聚合物制成的粒子的流动性。该防粘连剂，例如，可为以按重量计0.2％的量使用的硅氧烷。US-A-2001/00124607公开了在水悬浮液中将防粘连剂组合物洒在由粘性聚合物制成的粒子上。示例性的防粘连剂组合物为聚乙烯、硬脂酸钙以及双硬脂酰胺蜡。这些粒子与防粘连剂在至少25℃的温度下接触。WO-A-2012/131458公开了以按重量计1％至15％的量向由弹性聚合物制成的粒子中添加防粘连剂。该防粘连剂为无机填料，如硫酸镁、氢氧化钛、氢氧化钙、二氧化硅及其他。这些实例公开了向挤出机中添加防粘连剂。图1公开了当从聚合反应器中回收弹性体时将防粘连剂添加到脱水步骤中。US-A-4769289公开了用具有5nm与25nm之间的粒径的火成二氧化硅(fumedsilica)表面涂布乙烯互聚物的极性共聚物的工艺。可将该火成二氧化硅以0.1％至10％，优选0.8％至1.1％的量添加到粒子水(pelletwater)中。分散物的pH合适地为10至12。JP-A-2000043039公开了用为二氧化硅和滑石的混合物的微粒添加剂表面涂布共轭二烯和芳香族乙烯聚合物的嵌段共聚物的工艺，据报道二氧化硅具有500nm至300μm的平均粒径。该添加剂被分散在粒子水中。US-20130317193公开了用微粒添加剂表面涂布粘合剂(丙烯-丁烯共聚物)的粒子的方法。所述粘合剂在包含所述微粒添加剂的水中被造粒，之后，使所述粒子通过重结晶槽，在此使它们进一步与所述微粒添加剂接触并使其重结晶120分钟。所述微粒添加剂可为滑石、云母、碳酸钙、二氧化硅、有机聚合物，如聚乙烯等。EP-A-410914公开了通过将聚合物经由模板挤到冷却液中、在所述冷却液中将聚合物切成粒子、将所述粒子从所述冷却液中分离并使所述粒子与防粘连添加剂接触，用防粘连添加剂处理如聚烯烃弹性体的粘性聚合物的工艺。所述防粘连添加剂可为粉末、硅酮或表面活性剂，并且优选为粉状聚烯烃。尽管有上述公开，对于在运输和储存过程中克服粒子凝聚问题的简单经济的工艺仍存在需求。特别是，虽然现有技术提示在聚烯烃粒子中使用防粘连剂，它们通常与粘结剂一起使用(如在EP-A-2277941中)，这导致复杂的工艺。本专利技术提供将二氧化硅均匀地分布在粒子的表面上从而改善它们的使用性能的简单经济的工艺。
技术实现思路
从一方面可以看到，本专利技术提供一种由烯烃共聚物制备粒子的工艺，其包括以下步骤：(i)在挤出机中使所述烯烃共聚物熔融；(ii)将所述熔融的烯烃共聚物挤出通过具有多个孔的模板进入制粒机中的粒子水浴中从而产生所述烯烃共聚物的股(strands)并固化所述股；(iii)将在所述制粒机中的烯烃共聚物的所述股切成粒子；以及(iv)干燥所述粒子，其特征在于，基于水的重量，在所述制粒机中的粒子水包含按重量计0.5％至6.0％的胶体二氧化硅，其中所述胶体二氧化硅具有30nm至200nm的粒径并且所述粒子水的pH被调节到6至10的范围内。从另一方面可以看到，本专利技术提供胶体二氧化硅在所述粒子水中用于改善烯烃共聚物粒子的流动性质的用途，所述用途包括以下步骤：(i)在挤出机中使所述烯烃共聚物熔融；(ii)将所述熔融的烯烃共聚物挤出通过具有多个孔的模板进入制粒机中的粒子水浴中从而产生所述烯烃共聚物的股并固化所述股；(iii)将在所述制粒机中的烯烃共聚物的所述股切成粒子；以及(iv)干燥所述粒子，其中，基于水的重量，所述粒子水包含按重量计0.5％至6.0％的具有30nm至200nm的粒径的胶体二氧化硅，并且所述粒子水的pH被调节到6至10的范围内。本专利技术提供了有效改善粒子的流动性质的简单经济的工艺。附图说明图1显示可进行本专利技术的制粒工艺的流程图。图2显示进行流动实验的料仓的图。图3显示在22℃储存温度下在不同的二氧化硅浓度下在所述粒子水中进行的流动实验的结果。图4显示在不同的储存温度下在按重量计0.75％以及1.0％的二氧化硅浓度下在所述粒子水中进行的流动实验的结果。具体实施方式烯烃共聚物本方法涉及烯烃共聚物的制备。该共聚物包含烯烃单体以及至少一种共聚单体。所述烯烃单体可为任意α-烯烃单体。优选地，所述烯烃单体为具有2至10个碳原子，更优选2至8个碳原子的α-烯烃。特别优选的是所述烯烃单体为乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯，并且特别为乙烯或丙烯。基于在所述共聚物中的所有的单体单元，所述烯烃共聚物包含按摩尔数计至少50％的源自所述烯烃单体的单元。优选地，基于在所述共聚物中的所有的单体单元，所述烯烃共聚物包含按摩尔数计70％至95％，更优选按摩尔数计80％至95％的源自所述烯烃单体的单元。所述共聚单体可为α-烯烃共聚单体。则其优选为具有2至10个碳原子的α-烯烃并且其不同于所述烯烃单体。更优选地，所述共聚单体为具有2至8个碳原子的α-烯烃并且其不同于所述烯烃单体。如果所述烯烃单体为乙烯，则所述α-烯烃特别优选地选自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物。如果所述烯烃为丙烯，则所述α-烯烃特别优选地选自乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物。所述共聚单体还可以是多烯，如二烯或三烯。多烯共聚单体的合适实例为7-甲基-1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,5-己二烯以及5-乙烯基-2-降冰片烯。所述共聚单体还可以是环烯烃，如降冰片烯、二氢-二环戊二烯、苯基降冰片烯或螺环十二碳烯。此外，所述共聚单体可以是上述化合物中两种或更多种的混合物。可在聚合催化剂的存在下以任何合适的聚合工艺(如淤浆、气相或溶液)制备所述烯烃共聚物。如果所述烯烃单体为乙烯，则特别优选地以溶液聚合工艺制备所述烯烃共聚物。在该工艺中，在高于聚合物的熔融温度的温度下进行所述聚合。根据所制备的聚合物的熔融温度，通常在大约115℃至180℃，如118℃至140℃的温度下进行所述聚合。压力通常为1巴至200巴。除了其他以外，WO-A-1997/036942、WO-A-2006/083515、WO-A-2008/082511以及WO-A-2009/080710中公开了该工艺。还可以以淤浆的方式进行所述聚合。当以淤浆的方式进行所述聚合时，在聚合中形成的聚合物颗粒，与破碎并分散在所述颗粒中的催化剂一起悬浮在流体烃中。搅拌所述淤浆可将反应物从流体转移到所述颗粒中。以淤浆方式聚合的温度通常为50℃至100℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由烯烃共聚物制备粒子的方法，其包括以下步骤：(i)在挤出机中使所述烯烃共聚物熔融；(ii)将熔融的烯烃共聚物挤出通过具有多个孔的模板进入制粒机中的粒子水浴中从而产生所述烯烃共聚物的股并固化所述股；(iii)将在所述制粒机中的烯烃共聚物的所述股切成粒子；以及(iv)干燥所述粒子，其特征在于，基于水的重量，在所述制粒机中的粒子水包含按重量计0.5％至6.0％的胶体二氧化硅，其中所述胶体二氧化硅具有30nm至200nm的粒径并且所述粒子水的pH被调节到6至10的范围内。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.21 EP 14194255.71.一种由烯烃共聚物制备粒子的方法，其包括以下步骤：(i)在挤出机中使所述烯烃共聚物熔融；(ii)将熔融的烯烃共聚物挤出通过具有多个孔的模板进入制粒机中的粒子水浴中从而产生所述烯烃共聚物的股并固化所述股；(iii)将在所述制粒机中的烯烃共聚物的所述股切成粒子；以及(iv)干燥所述粒子，其特征在于，基于水的重量，在所述制粒机中的粒子水包含按重量计0.5％至6.0％的胶体二氧化硅，其中所述胶体二氧化硅具有30nm至200nm的粒径并且所述粒子水的pH被调节到6至10的范围内。2.根据权利要求1所述的方法，其包括以下另外的步骤：(v)将包含水和胶体二氧化硅的流引入所述制粒机中；(vi)保持所述水和所述胶体二氧化硅在所述制粒机中的液位使得整个模板保持在所述水和所述胶体二氧化硅的液位以下，从而在所述制粒机中产生所述烯烃共聚物粒子的浆料；(vii)从所述制粒机中排出所述烯烃共聚物粒子的浆料的流；(viii)使所述烯烃共聚物粒子的浆料的流进入干燥器中；以及(ix)从所述干燥器中回收包含所述烯烃共聚物和二氧化硅的粒子。3.根据权利要求2所述的方法，其包括以下另外的步骤：(x)从干燥步骤排出粒子水循环流；(xi)任选地，向所述粒子水循环流中添加补给水以及补给胶体二氧化硅；以及(xii)使所述粒子水循环流进入所述制粒机中。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，基于所述水的重量，在所述制粒机中的所述粒子水包含按重量计0.5％至3.0％的所述胶体二氧化硅。5.根据权利要求4所述的方法，其中，基于所述水的重量，在所述制粒机中的所述粒子水包含按重量计0.6％至1.5％的所述胶体二氧化硅。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述胶体二氧化硅具有3...

【专利技术属性】
技术研发人员：英·图安·德兰，萨梅尔·维贾伊，
申请(专利权)人：北欧化工股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利,AT