丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法制造方法及图纸

本发明专利技术涉及一种丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法，保证有效资源——铑和三苯基膦的循环利用，无效资源——废溶剂焚烧转换成能量供生产使用，做到物尽其用；焚烧产生的尾气通过脱硫、脱硝处理后达标排放，确保排放气体无污染，实现环境友好的资源化循环利用。在铑回收的重要环节，采用吸附法，用负载型铑配体与废铑催化剂混合交换吸附，将铑从三苯基膦配体中置换出铑。本方法投资少，环境友好，铑回收率高，三苯基膦得以充分回收利用大大提高了经济效益和市场竞争力。

Resource recycling method for containing rhodium waste liquid of butyl alcohol unit

The invention relates to a method of resource recycling butyl octanol unit rhodium containing waste water, to ensure the effective resources of triphenylphosphine rhodium and three recycling, resource waste incineration invalid solvent is converted into energy for production, make the best use of exhaust gas produced by incineration; desulfurization and denitrification treatment after discharge, ensure the discharge gas no pollution, environmental friendly cycle to achieve resource utilization. In the important part of the recovery of rhodium, the rhodium was removed from the three phenyl phosphine ligand by the adsorption and exchange adsorption of supported rhodium ligands with the spent rhodium catalyst. The method has the advantages of less investment, friendly environment, high rhodium recovery rate, and full recovery and utilization of three phenyl phosphine, thereby greatly improving the economic benefit and market competition power.

【技术实现步骤摘要】
丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法
本专利技术涉及一种废液的资源综合利用技术，具体涉及一种丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法。
技术介绍
丙烯低压羰基合成丁辛醇反应广泛使用铑膦络合催化剂体系，由于羰基合成反应过程中产生的各种高沸点副产物及原料中氧、氯、硫杂质的存在，使反应体系中部分催化剂失活，催化剂废液中贵金属铑的回收已引起人们的广泛关注。目前代表性的回收方法如下三种。1、焚烧灰化法：中国专利CN1414125介绍的方法是以碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂，在650℃-700℃下，将废催化剂残液焚烧灰化，剩余残渣再与熔融状态下的碱金属的酸式硫酸盐反应，生成可溶性的铑盐，然后采用电解技术将铑分离，铑粉单程回收率约96％。专利CN1403604公开了一种从烯烃羰基化催化剂废液中回收铑的方法，该方法采用减压蒸馏、蒸发和灰化的方法对金属铑进行回收，包括以下步骤：(1)将含有铑100-2000ppm、三苯基膦、三苯基氧膦的铑膦催化剂废液，采用减压蒸馏的方法，脱除其中沸点＜300℃的组分，使铑得到浓缩，铑含量为1500-3000ppm；(2)对步骤(1)所得到的含铑残液，再经减压蒸发，将本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含铑废液的资源化循环利用方法，包括以下步骤：(1)反应母液中铑的回收：采用吸附法，用吸附树脂混合交换吸附，将铑从三苯基膦配体中置换出铑，与吸附树脂结合后通过过滤分离出来，再解吸附得到含铑溶液；向含铑溶液中加入水和盐酸，回流，铑络合物水解生成硫化铑析出，过滤，向滤出固体中加入盐酸回流生成氯化铑；(2)反应母液中三苯基氧膦的回收、精制：脱铑后的反应母液进行减压蒸馏得到含三苯基氧膦的釜残，加甲醇溶解后，加双氧水将釜残中少量的三苯基膦氧化成三苯基氧膦，加入活性炭回流脱色，然后热过滤，滤液浓缩蒸出大部分甲醇，加水回流后降温结晶，得三苯基氧膦；(3)三苯基膦的制备：将三苯基氧膦在无水无氧条件下进行还原...

【技术特征摘要】
1.一种含铑废液的资源化循环利用方法，包括以下步骤：(1)反应母液中铑的回收：采用吸附法，用吸附树脂混合交换吸附，将铑从三苯基膦配体中置换出铑，与吸附树脂结合后通过过滤分离出来，再解吸附得到含铑溶液；向含铑溶液中加入水和盐酸，回流，铑络合物水解生成硫化铑析出，过滤，向滤出固体中加入盐酸回流生成氯化铑；(2)反应母液中三苯基氧膦的回收、精制：脱铑后的反应母液进行减压蒸馏得到含三苯基氧膦的釜残，加甲醇溶解后，加双氧水将釜残中少量的三苯基膦氧化成三苯基氧膦，加入活性炭回流脱色，然后热过滤，滤液浓缩蒸出大部分甲醇，加水回流后降温结晶，得三苯基氧膦；(3)三苯基膦的制备：将三苯基氧膦在无水无氧条件下进行还原反应得到三苯基膦；(4)乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的制备：用上述步骤回收得到的三氯化铑、三苯基膦为原料，采用两步法合成乙酰丙酮三苯基膦羰基铑。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：上述步骤(3)将三苯基氧膦精制品溶于二氯乙烷中，在50℃的条件下，滴加三光气的二氯甲烷溶液，反应4小时后，加入氯化亚锡、铝粉继续反应3小时，反应结束后过滤，并洗涤滤饼；滤液用水洗涤分出有机层，分出的水层经二氯乙烷萃取合并有机相；有机相脱溶后用异丙醇浓缩结晶，得到三苯基膦成品。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：上述步骤(4)中第1步RhCl3·nH2O合成乙酰丙酮二羰基铑；第2步在无氧条件下，由乙酰丙酮二羰基...

【专利技术属性】
技术研发人员：李成林，于国清，舒瑞友，
申请(专利权)人：山东博苑医药化学有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37