含长链二元酸盐的反应液的处理方法技术

本发明专利技术涉及含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其包括将反应液酸化，以将长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸；用酯类溶剂萃取长链二元酸；分离出富含长链二元酸的有机相，并对其进行后处理，得到长链二元酸产品。本发明专利技术方法具有如下优点：本发明专利技术方法工艺路线短、操作周期短、占用设备少、生产效率高；萃取得到的产品收率高；萃取得到的产品质量好、纯度高、颜色浅；所使用的酯类溶剂可回收再利用，有利于资源的节约和环境保护。

Processing method of reaction liquid containing long chain dicarboxylic acid salt.

The invention relates to a processing method of reaction liquid containing long chain dicarboxylic acid salt, which includes acidification reaction liquid, the long chain dicarboxylic acid salt into long chain dicarboxylic acid esters with corresponding solvent extraction; long chain dicarboxylic acid; separating rich in long chain dicarboxylic acid in organic phase, and the post process, long chain dibasic acid products. The method of the invention has the following advantages: the method of the invention process is short, short cycle, little occupied equipment and high production efficiency; the product yield of the extract; extract of products of good quality, high purity and light color; use solvents Recyclable reuse, is conducive to resource conservation and environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
含长链二元酸盐的反应液的处理方法本申请为分案申请，其母案申请的申请号为201210027732.0，申请日为2012年2月8日，专利技术名称为“含长链二元酸盐的反应液的处理方法”。
本专利技术涉及含长链二元酸盐的反应液的处理方法。
技术介绍
长链二元酸是一系列特种合成材料的基础单体原料，长链二元酸及其衍生单体可以生产特种尼龙、聚碳酸酯、粉末涂料、香料、热熔胶、特种润滑剂等，是合成香料、工程塑料、耐寒增塑剂、高级润滑油和聚酰胺热熔胶、粉末涂料等产品的重要原料。长链二元酸在自然界中并不存在，可以用化学法合成某些种类的长链二元酸，例如癸二酸和十二碳二元酸。另外，还可以通过生物法生产长链二元酸。微生物发酵法转化生产长链二元酸是二十世纪七十年代兴起的生物化工在石油化工领域的应用。生物法可提供C9～C18的系列长链二元酸单体。微生物发酵法转化以烷烃或脂肪酸为底物，利用微生物发酵转化产生含有长链二元酸盐的发酵液，所述发酵液中除了长链二元酸盐以外，还包含菌体、残留烷烃以及脂肪杂酸等杂质，因此需要对发酵液进行处理以将其中的长链二元酸盐酸化成长链二元酸，并将长链二元酸纯化分离。目前从发酵液中获得长链二元酸的方法包括预处理、酸化结晶、过滤得到二元酸产品、然后进一步进行重结晶等后处理纯化得到目标产品，这种方法步骤冗长，收率低、能耗和生产成本较高。中国专利申请200410018255.7公开了一种正长链二元酸的生产方法，其中对发酵液进行离心法或膜过滤法除菌体、加入活性炭脱色、酸化结晶、板框过滤等一系列处理，得到二元酸产品，然后对二元酸产品进行蒸馏精制或二次溶剂法结晶精制等一系列后处理纯化分离，得到合格的目标产品。现有的工艺路线有以下缺点：1、工艺路线复杂，操作周期长，占用大量的设备，生产效率低；2、收率低，酸化前需要经过复杂的预处理，酸化结晶得到的二元酸产品的收率一般只有93～95％；3、酸化结晶产品质量差，得到的二元酸产品含盐高、颜色深，必须经过诸如重结晶等一系列后处理纯化分离才能得到合格产品；4、消耗大量的活性炭，活性炭的使用量高达产品的5～10％，因脱色后的活性炭不可回收，造成资源浪费和环境污染。因此一直希望有一种对含长链二元酸盐的反应液进行直接处理且能高产率地获得长链二元酸合格产品的新方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术存在的缺点，提供对对含长链二元酸盐的反应液的简单高效处理方法，以高收率地获得长链二元酸合格产品。为达到上述目的，本专利技术提供一种对含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其特征在于将反应液酸化以将所述长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸，然后通过溶剂萃取长链二元酸，最后通过简单后处理得到合格的长链二元酸产品。具体地，本专利技术提供以下技术方案：一种含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其包括以下步骤：1)将反应液酸化，以将长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸；2)用酯类溶剂萃取步骤1)得到的长链二元酸；3)分离出富含长链二元酸的有机相，并对其进行后处理，得到长链二元酸产品，其中在常温至低于富含长链二元酸的相沸点的温度下进行萃取，条件是萃取温度低于100℃，并且其中在pH小于5的条件下进行萃取。根据本专利技术一实施方式，所述反应液为生物法生产长链二元酸的发酵液。根据本专利技术一实施方式，将所述发酵液预处理为发酵处理液，所述发酵处理液是除去发酵液中的除长链二元酸盐以外的一种或更多种其它组分或降低其含量后得到的液体。根据本专利技术一实施方式，所述长链二元酸为羧基在链的两端、具有9至18个碳原子的饱和或不饱和直链二元酸，优选选自壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸和9-烯-十八碳二酸。根据本专利技术一实施方式，所述酯类溶剂为一种或更多种甲酸或乙酸的C2-C8醇酯，优选选自甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸正戊酯，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸辛酯、乙酸异辛酯、乙酸仲辛酯中一种或更多种。根据本专利技术一实施方式，在60℃至富含长链二元酸的有机相沸点的温度下进行萃取，条件是萃取温度低于100℃。根据本专利技术一实施方式，在pH为2～5，优选3～5，更优选3.5～4.5的条件下进行萃取。根据本专利技术一实施方式，酯类溶剂中的醇含量不高于5重量％。根据本专利技术一实施方式，采用无机酸，优选盐酸、硫酸、磷酸或硝酸、更优选硫酸将反应液酸化。根据本专利技术一实施方式，所述后处理包括将富含长链二元酸的相降温并分离沉淀出长链二元酸或者加热富含长链二元酸的相以蒸发萃取剂来进一步分离出长链二元酸。具体实施方式本专利技术提供一种对含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其包括以下步骤：1)将反应液酸化，以将长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸；2)用酯类溶剂萃取步骤1)得到的长链二元酸；3)分离出富含长链二元酸的有机相，并对其进行后处理，得到长链二元酸产品，其中在常温至低于富含长链二元酸的有机相沸点的温度下进行萃取，条件是萃取温度低于100℃，并且其中在pH小于5的条件下进行萃取。本领域技术人员应理解，本专利技术方法中酸化用的酸和萃取用的酯类溶剂剂的加入顺序没有特定要求，可以按任何顺序或者同时加入酸和酯类溶剂。本专利技术中所述的反应液可以是以水为反应介质进行反应后得到的混合物。在本专利技术的一个实施方式中，本专利技术方法中使用的反应液可以是生物法生产长链二元酸中，经微生物发酵得到的发酵液。所述反应液中除了含有发酵的产物长链二元酸盐之外，通常还包含菌体、以及诸如残留烷烃和脂肪杂酸等杂质。在本专利技术的一个实施方式中，可将发酵液预处理为发酵处理液，所述发酵处理液是除去发酵液中的除长链二元酸盐以外的一种或更多种其它组分或降低其含量后得到的液体。可通过已知技术(例如通过陶瓷膜过滤、或离心机、或絮凝过滤、或活性炭过滤等)来有效去除长链二元酸盐以外的一种或更多种其它组分或降低其含量。酸化的目的是使反应液中的长链二元酸盐充分转化成长链二元酸，以确保萃取的顺利进行。通常采用无机酸对反应液进行酸化，优选的无机酸实例包括但不限于盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等，更优选为硫酸。本专利技术方法中，将反应液酸化所得到的长链二元酸可为羧基在链的两端、具有9至18个碳原子的饱和或不饱和直链二元酸。在一个优选实施方式中，所述长链二元酸可选自壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸和9-烯-十八碳二酸。本专利技术方法中使用的酯类溶剂的特点是一方面与水不互溶；另一方面高温下，不与二元酸反应，同时对长链二元酸有良好的溶解性。合适于本专利技术方法的酯类溶剂例如为甲酸或乙酸的C2-C8醇酯。优选的酯类溶剂包括但不限于甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸正戊酯，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸辛酯、乙酸异辛酯、乙酸仲辛酯等。可单独使用一种酯类溶剂或使用两种或更多种酯类溶剂的混合物。在一个实施方式中，所述酯类溶剂为乙酸丁酯和乙酸异丁酯的混合液。酯类溶剂中一般含有部分醇类杂质，这些醇类杂质的来源有两方面，一方面市售的酯类溶剂原料中含有一定含量的醇杂质，该醇杂质的含量一般比较低，不超过0.5重量％；另一方面在萃取长链二元酸的过程中，因酯类溶剂的降解而产生一定量的醇，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其包括以下步骤：1)将反应液酸化，以将长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸；2)用酯类溶剂萃取步骤1)得到的长链二元酸；3)分离出富含长链二元酸的有机相，并对其进行后处理，得到长链二元酸产品；其中在常温至低于富含长链二元酸的相沸点的温度下进行萃取，条件是萃取温度低于100℃，并且其中在pH小于5的条件下进行萃取。

【技术特征摘要】
1.一种含长链二元酸盐的反应液的处理方法，其包括以下步骤：1)将反应液酸化，以将长链二元酸盐转化为相应的长链二元酸；2)用酯类溶剂萃取步骤1)得到的长链二元酸；3)分离出富含长链二元酸的有机相，并对其进行后处理，得到长链二元酸产品；其中在常温至低于富含长链二元酸的相沸点的温度下进行萃取，条件是萃取温度低于100℃，并且其中在pH小于5的条件下进行萃取。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应液为生物法生产长链二元酸的发酵液。3.根据权利要求2所述的方法，其中将所述发酵液预处理为发酵处理液，所述发酵处理液是除去发酵液中的除长链二元酸盐以外的一种或更多种其它组分或降低其含量后得到的液体。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述长链二元酸为羧基在链的两端、具有9至18个碳原子的饱和或不饱和直链二元酸，优选选自壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸和9-烯-...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨希伟，刘驰，秦兵兵，郑毅，李乃强，刘修才，
申请(专利权)人：上海凯赛生物技术研发中心有限公司，凯赛生物产业有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31