一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法技术

技术编号:15906977 阅读:90 留言:0更新日期:2017-08-01 20:52
本发明专利技术公开了一类含S原子和N杂原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法,将3‑溴噻吩或2‑卤代噻唑和咪唑进行偶联反应,得到同时含有S原子和N原子的双杂环化合物;将含有S原子和N原子的双杂环化合物分别在不同剂量正丁基锂和二苯基氯化膦作用下,得到中性的含S‑原子和N‑原子杂合的双齿、三齿和四齿膦配体;其中,对于含咪唑环的中性含S,N‑杂合的三齿和四齿膦配体,将咪唑环上的N原子用MeOTf甲基化后,得到离子型的含S,N‑杂合的三齿和四齿膦配体。本发明专利技术合成的杂合多齿膦配体稳定性良好,合成方法简便,易于实现配体合成的多样化。

Synthesis method of a compound bidentate, three teeth and four tooth phosphine ligands containing S atoms and N atoms

The invention discloses a method for synthesizing S containing N atom and heteroatom double heterozygous teeth, three teeth and four phosphine ligands, 3 bromothiophene or 2 halogenated imidazole thiazole and coupling reaction, get double heterocyclic compounds containing both S and N atoms of heterocyclic compounds will double; containing S atoms and N atoms respectively in different doses of butyl lithium and two phenyl phosphonium chloride, containing S neutral atoms and N atoms heterozygous double teeth, three teeth and four phosphine ligands; among them, the imidazole ring containing neutral containing S, three teeth and four ligands N heterozygous, the imidazole ring of N atoms with MeOTf methylation, ion type containing S, three teeth and four heterozygous N phosphine ligand. The synthesized multi tooth phosphine ligand has good stability, simple synthesis method and easy realization of the diversification of ligand synthesis.

【技术实现步骤摘要】
一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法
本专利技术属于化学化工
,具体涉及一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法。
技术介绍
磷原子位于第三周期第五主族,其基态的电子排布为[Ne]3s23p3。常见的有机叔膦化合物中磷原子为三配位三价状态,P(III)通常采用不等性sp3杂化成键,三条sp3轨道形成三个σ键,另有一条sp3轨道由磷的一对孤对电子占据形成四方锥结构,此外,磷原子还具有接受电子的空的d轨道。磷原子这种独特的结构使其可以同时作为σ-给体和π-受体,在与金属配位形成σ键的同时,还可以接受金属中心的反馈电子,形成反馈π键(PacchioniG.,BagusP.S.,Inorg.Chem.,1992,31,4391-4398;KochiJ.K.,OrganometallicMechanismsandCatalysis.NewYork:AcademicPress,1978;vanRooyA.,OrijE.N.,KamerP.C.P.,vanLeeuwenP.W.N.M.,Organometallics,1995,14,34-43.)。因本文档来自技高网...
一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法

【技术保护点】
一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法,其特征在于,该方法包括以下具体步骤:步骤1:在有机溶剂中和催化剂作用下,3‑卤代噻吩或者2‑卤代噻唑和咪唑在60~160℃下搅拌12‑48小时发生偶联反应,获得含S原子和N原子的双杂环化合物;其中,3‑卤代噻吩为3‑氯代噻吩、3‑溴代噻吩或3‑碘代噻吩;2‑卤代噻唑为2‑氯代噻唑、2‑溴代噻唑或2‑碘代噻唑;所述3‑卤代噻吩和咪唑的摩尔比为2~1:1~5;所述2‑卤代噻唑和咪唑的摩尔比为2~1:1~5;步骤2:含S原子和N原子的双杂环化合物在‑78℃~室温条件下分别与2当量、3当量和4当量的正丁基锂和二苯基氯化膦混合搅拌1~24小时,...

【技术特征摘要】
1.一类含S原子和N原子的杂合双齿、三齿和四齿膦配体的合成方法,其特征在于,该方法包括以下具体步骤:步骤1:在有机溶剂中和催化剂作用下,3-卤代噻吩或者2-卤代噻唑和咪唑在60~160℃下搅拌12-48小时发生偶联反应,获得含S原子和N原子的双杂环化合物;其中,3-卤代噻吩为3-氯代噻吩、3-溴代噻吩或3-碘代噻吩;2-卤代噻唑为2-氯代噻唑、2-溴代噻唑或2-碘代噻唑;所述3-卤代噻吩和咪唑的摩尔比为2~1:1~5;所述2-卤代噻唑和咪唑的摩尔比为2~1:1~5;步骤2:含S原子和N原子的双杂环化合物在-78℃~室温条件下分别与2当量、3当量和4当量的...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘晔杨妲李永琪王鹏陈霞王栋梁刘欢周清梁文玉路勇
申请(专利权)人:华东师范大学
类型:发明
国别省市:上海,31

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