共轭亚油酸的制备方法技术

本发明专利技术涉及共轭亚油酸的制备方法。具体地，涉及一种包含至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，该方法包括：i)提供包含50至95重量％的共轭亚油酸和至少5重量％的饱和C12‑C22脂肪酸作为游离酸的液体混合物；ii)冷却所述液体混合物至一定温度，在该温度下至少一部分饱和C12‑C22脂肪酸作为固体从混合物沉淀；以及iii)从液体分离固体，其中在iii)中获得的液体包含至少55重量％的含量的共轭亚油酸。

Process for preparing conjugated linoleic acid

The invention relates to a preparation method of conjugated linoleic acid. Specifically, a method of preparing a composition of conjugated linoleic acid relates to a content containing at least 55 wt.% of this method include: I) providing conjugated linoleic acid containing 50 to 95 wt% and 5 wt% of at least C12 C22 saturated fatty acid as a free acid liquid mixture; ii) cooling the liquid mixture to a certain temperature, the temperature of at least a portion of the C12 C22 saturated fatty acid as precipitation of solids from the mixture; and III) for separating solid from liquid, in which III) conjugated linoleic acid content in the liquid containing at least 55 wt.%.

【技术实现步骤摘要】
共轭亚油酸的制备方法本申请是申请日为2010年12月31日，名称为“共轭亚油酸的制备方法”的中国专利申请No.201010623322.3的分案申请。
本专利技术涉及共轭亚油酸(CLA)的制备方法。
技术介绍
已知例如当用于食品中时，长链多不饱和脂肪酸的共轭异构体具有潜在益处。这种酸的例子包括共轭亚油酸(CLA)的异构体；通常顺9，反11(“c9，t11”)和反10，顺12(“t10，c12”)异构体为CLA中最大量存在的异构体，且当化学合成时，它们通常以1：1重量比存在。共轭异构体可通常通过在碱存在下的异构化而由相应的非共轭脂肪酸制得。EP-A-0902082公开了一种主要包含长链多不饱和脂肪酸的共轭异构体的材料的制备方法，其中使含有至少25重量％的至少一种除了长链多不饱和脂肪酸的共轭异构体之外的异构体的油或游离脂肪酸组合物或其烷基酯组合物经受在溶剂中的碱的处理，且其中所述溶剂为具有至少3个C原子和至少两个羟基的醇，所述醇具有：至少1.25但为3.5以下，优选1.5至2.75的C原子数：OH基团数之比，而反应在100至180℃之间，更优选在120至180℃之间进行。EP-A-1493801公开了一种具有12至24个碳原子的共轭二-或多-不饱和脂肪酸或其盐或酯的制备方法，该方法包括在包含具有1至6个碳原子的一元醇的溶剂的存在下使非共轭游离脂肪酸或其盐或酯与碱反应，其中反应在120℃至200℃的温度下在水的存在下进行，所述水的含量以醇计为至少4重量％。一种CLA的制备方法也公开于同时待审的申请CN200910249088.X和EP10250232.5中。在上述方法中制得的产品含有CLA以及源自起始油的其他脂肪酸。通常，在其使用之前，CLA不从存在的这些其他脂肪酸中分离。然而，需要含有相对较高水平的CLA的CLA产品。尽管描述于EP-A-1493801、CN200910249088.X和EP10250232.5的方法的确能够制备含有相对较高含量的CLA的产品，仍然需要降低产品的饱和脂肪酸(SAFA)含量和/或增加产品的CLA含量至甚至更高的水平。通过冷却或“冬化(winterization)”分馏甘油酯油在例如Weiss等人的JAmChemSoc，1967年4月，第44卷，第146A-148A页中描述，并在Tasan等人的EurFoodResTechnol，(2005)，220：251-254中提及。Watanabe等人的JournalofOleoScience，第55卷，第10期，537-543(2006)公开了CLA的单酸甘油酯可通过在己烷中冬化从CLA的游离脂肪酸和甘油中提纯。作者仅考虑增加单酸甘油酯的纯度，其中游离酸作为杂质存在。WO2007/118614描述了通过游离酸的结晶分离CLA的顺9，反11和反10，顺12异构体。增加组合物的CLA游离酸含量的常规方法是通过短程蒸馏。然而，此类蒸馏方法成本高，并涉及可破坏产品的严苛温度条件。令人惊讶地，现在已发现简单得多，较不严苛且更经济有效的用于增加在含CLA组合物中的CLA水平的方法。
技术实现思路
本专利技术提供了一种包含至少55重量％的含量的共轭亚油酸(CLA)的组合物的制备方法，该方法包括：i)提供包含50至95重量％的CLA和至少5重量％的饱和C12-C22脂肪酸作为游离酸的液体混合物；ii)冷却所述液体混合物至一定温度，在该温度下至少一部分饱和C12-C22脂肪酸(SAFA)作为固体从混合物沉淀；以及iii)从液体分离固体，其中在iii)中获得的液体包含至少55重量％的含量的CLA。所有的百分比以存在于各自的组合物、液体混合物或液体中的总C12-C22脂肪酸计。出乎意料地，根据本专利技术能够实现从CLA分离作为游离脂肪酸的SAFA。在ii)中获得的包含SAFA的固体沉淀物(通常为结晶)具有极合适的粒子尺寸以在iii)中从液体分离，所述液体消耗SAFA并富含CLA。此外，在以存在的总C12-C22脂肪酸计50-95重量％的CLA和至少5重量％的SAFA的水平下，当脂肪酸为游离酸形式而非甘油酯形式时，令人惊讶的是SAFA优先沉淀。所述液体混合物包含以存在的总C12-C22脂肪酸计50至95重量％的CLA和至少5重量％，优选5至25重量％，更优选5至15重量％的饱和C12-C22脂肪酸(SAFA)作为游离酸。若在液体混合物中CLA的含量以存在的总C12-C22脂肪酸计超过95重量％，则当冷却时CLA也会从混合物中沉淀。这意味着SAFA不能从CLA有效分离。术语液体混合物是指在i)中的含CLA物质，其在20℃下并在本专利技术的方法的步骤i)中为液体。应了解液体混合物并非在所有温度下均为液体。除了CLA和SAFA之外，所述液体混合物通常还包含如油酸的不饱和C12-C22脂肪酸，以及除了CLA之外的多不饱和脂肪酸。这些单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸构成存在的脂肪酸的余量(达到100％)，且所述脂肪酸在一起优选构成液体混合物的主要部分(90重量％以上，如95重量％以上)。应了解本文所用的术语“脂肪酸”意指具有12至22个碳原子的直链的饱和或不饱和(包括单不饱和和多不饱和)羧酸。在本专利技术的方法的部分i)中提供的液体混合物优选由具有以存在的总C12-C22脂肪酸计5至15％的SAFA的红花油或葵花油的异构化制得，更优选由红花油的异构化制得。更优选地，液体混合物通过在包含乙醇的醇溶剂的存在下使包含亚油酸作为游离脂肪酸，或其盐或酯的油与碱反应而制得。该方法的特别的优点在于其可以相对较大规模进行，而同时制得低含量的共轭脂肪酸的酯。复数术语“酯(esters)”用于反映通常存在共轭脂肪酸的不同异构体，因此混合物将含有不同的酯化合物的事实。通常，混合物含有以总脂肪酸及其酯计0.01重量％至2重量％，更优选0.2重量％至1.2重量％，如0.6重量％至1.0重量％的含量的所述酯，优选乙酯。在混合物中酯的水平的确定可通过本领域技术人员公知的方法进行。在本专利技术的方法的步骤ii)中，混合物优选冷却至-5至10℃，更优选-4至5℃，如-3至3℃范围内的温度。冷却可通过简单地将混合物置于具有在此范围的温度的冷却环境中而进行。可选择地，可通过例如搅拌和/或将冷流体施用至混合物或包含所述混合物的容器，或者通过使用螺旋冷却栓(coolingspiral)而更快速地实现液体混合物的冷却。优选地，在ii)中，混合物保持在所述温度下至少10小时，优选20至500小时，如30至100小时。本专利技术的方法的步骤ii)优选分批进行。例如，可使用100至2000千克的混合物批量进行步骤ii)。通常，使用在具有100至2000升的容量的容器中的100至2000千克的混合物进行步骤ii)。在所需量的SAFA在ii)中沉淀之后，在步骤iii)中将固体从液体去除。通常，在iii)中，60至90重量％的液体混合物作为液体分离。使用常规物理分离技术，例如过滤、离心、倾析或其组合进行固体从液体的分离。优选地，固体从液体的去除包括倾析。本专利技术的方法优选在步骤iii)之后包括在压滤机中压制固体一次或多次以提取残余液体，随后将所得液体与在iii)中获得的液体合并的进一步的步骤。这使得更多的CLA能够被回收，因此增加过程的产率。本本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含以总C12‑C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，该方法包括：i)提供包含以总C12‑C22脂肪酸计50至95重量％的共轭亚油酸和至少5重量％的饱和C12‑C22脂肪酸作为游离酸的液体混合物；ii)冷却所述液体混合物至‑5至10℃范围内的温度，在该温度下至少一部分饱和C12‑C22脂肪酸作为固体从混合物沉淀；以及iii)从液体分离固体，其中在iii)中获得的液体包含以总C12‑C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸，所述组合物包含8重量％以下的饱和C12‑C22脂肪酸，且所述方法不含溶剂；其中固体沉淀物包含饱和C12‑C22脂肪酸。

【技术特征摘要】
1.一种包含以总C12-C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，该方法包括：i)提供包含以总C12-C22脂肪酸计50至95重量％的共轭亚油酸和至少5重量％的饱和C12-C22脂肪酸作为游离酸的液体混合物；ii)冷却所述液体混合物至-5至10℃范围内的温度，在该温度下至少一部分饱和C12-C22脂肪酸作为固体从混合物沉淀；以及iii)从液体分离固体，其中在iii)中获得的液体包含以总C12-C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸，所述组合物包含8重量％以下的饱和C12-C22脂肪酸，且所述方法不含溶剂；其中固体沉淀物包含饱和C12-C22脂肪酸。2.根据权利要求1所述的包含以总C12-C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，其中所述液体混合物包含以总C12-C22脂肪酸计5至15重量％的饱和C12-C22脂肪酸。3.根据权利要求1或权利要求2所述的包含以总C12-C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，其中所述混合物通过红花油的异构化而制得。4.根据前述权利要求任一项所述的包含以总C12-C22脂肪酸计至少55重量％的含量的共轭亚油酸的组合物的制备方法，其中通过倾析将所述固体从iii)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·蒙斯特，严友春，
申请(专利权)人：斯泰潘专业产品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US