一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；将混合脂肪酸乙酯经过三级分子蒸馏后与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α‑亚麻酸乙酯。本发明专利技术的α‑亚麻酸乙酯的制备方法利用了三级分子蒸馏‑尿素络合‑色谱纯化联用的方法，避免了使用大量酸、碱性有机溶剂，使用有机溶剂量少，而且利用现有的设备即可进行，对设备要求低。并且得到的α‑亚麻酸乙酯损失少收率高，产品纯度可以达到95％以上，适用于工业化生产。同时，本发明专利技术以植物油为原料，降低了对原料含α‑亚麻酸含量的要求，丰富了原料来源，从而有效的降低生产成本，具有很强的实用性。

A preparation method of alpha linolenic acid ethyl

The invention discloses a method for preparing alpha linolenic acid ethyl, comprising the following steps: vegetable oil and ethanol ester exchange reaction to obtain mixed fatty acid ethyl ester; mixed fatty acid ethyl ester by three stage molecular distillation and ethanol for urea, urea complexation reaction to obtain high purity alpha linolenic acid ethyl ester the. Preparation method of alpha linolenic acid ethyl the invention uses three stage molecular distillation urea complex chromatography hyphenated methods, avoid the use of large amount of acid and alkaline organic solvent, using organic solvent consumption, and the use of existing equipment can be carried out, low requirement on equipment. And the alpha linolenic acid ethyl ester and less loss of high yield and purity of the product can reach more than 95%, which is suitable for industrialized production. At the same time, the invention uses vegetable oil as raw material, reduces the cost of the raw material containing alpha linolenic acid content, rich sources of raw materials, so as to effectively reduce the production cost and has very strong practicability.

【技术实现步骤摘要】
一种α-亚麻酸乙酯的制备方法
本专利技术涉及化工原料的分离制备领域，特别涉及一种α-亚麻酸乙酯的制备方法。
技术介绍
α-亚麻酸(α-LinoleicAcid，ALA)是全顺式的十八碳三烯酸(18:3n-3)，它的分子式为C18H30O2，分子量为278.4296，属于Omega-3多元不饱和脂肪酸(PUFAs)，在人体中不能合成，是必需脂肪酸。动物体中的EPA(二十二碳六烯酸)和DHA(二十碳五烯酸)(属Omega-3PUFAs)不能由Omega-6类PUFAs直接转化而成，但可由同系列的ALA转化而成，即ALA可以认为是EPA和DHA的前体。ALA经脱氢与碳链延长，生成一系列代谢产物，其中重要的产物是EPA和DHA，且ALA的双键比EPA和DHA少，稳定性较EPA和DHA好，因此，补充ALA也是提高人们对EPA和DHA摄人量的重要手段。近年来，众多国内外人员通过大量研究表明α-亚麻酸以及其长链代谢物，在许多生理活动中起着重要的作用：它能够有效地预防心脑血管疾病、增强人体免疫力、降低血压和血糖、调节血脂、抑制癌症的发生及转移、同时有提高记忆力、保护视力和延缓衰老的功效。20世纪80年代以来，人们对EPA和DHA的需求主要依靠深海鱼油，但是鱼油近年来海洋污染严重，作为食物链上层的鱼油容易富集重金属、农药、二噁英等各类不良物质，此外作为动物来源的油脂，鱼油中胆固醇含量也较植物油高。鉴于α-亚麻酸的稳定性较EPA和DHA更好，植物油的清香也可以弥补鱼油的腥味，植物油来源的α-亚麻酸将是深海鱼油的更新换代产品。为了合成高纯度的α-亚麻酸，现有技术一般采用先合成α-亚麻酸酯，再水解得到α-亚麻酸。目前，国内从植物油中制备α-亚麻酸乙酯的方法有皂化-酸解-再酯化法，超临界萃取，尿素层析法、尿素及重金属络合法，分子蒸馏法、制备色谱等方法。皂化-酸解-再酯化法，需要大量酸和碱，而且还会产生酸性废水和碱性废水。超临界萃取设备投入大，生产条件要求严格，成本高，批产量小，不易进行产业化生产。尿素柱层析法洗脱步骤较多，溶剂消耗量大，处理量小，也不适合工艺化放大生产。金属离子络合法，络合剂很难进行回收再利用，而且容易引入重金属离子，会给人体造成严重的危害，不符合药品及保健食品的要求。尿素络合法由于其工艺简单，操作简便，废尿素可作为肥料利用，环境污染小等特点，成为企业首选的混合脂肪酸纯化工艺。但是单一的尿素络合法也存在多不饱和脂肪酸分离不完全，收率低，得到的产品纯度较低，需要反复络合等缺点。例如中国专利申请(公开日：2008年3月12日、公开号：CN101139289A)公开了一种纯度大于90％的α-亚麻酸乙酯的生产工艺，以紫苏籽为原料，采用皂化-酸化-水洗-两次尿素络合-冷析-萃取-再酯化等一系列繁琐的步骤，最后得到纯度＞90％的α-亚麻酸乙酯。该工艺操作步骤多，前后一共19步，需要用到大量强酸和强碱，且生产大量酸碱废水；此外中间需要2次尿素络合，分离效率低，收率低，90％的α-亚麻酸乙酯得率仅为2％。中国专利(公告日：2005年9月21日、公告号：CN1219744C)中公开了一种生产高纯度亚麻酸乙酯的方法，是通过二氧化碳在超临界的条件下进行萃取得到，萃取器流出的溶解有各种脂肪酸乙酯组分的超临界二氧化碳进入硝酸银吸附柱吸附，通过含有夹带剂的超临界二氧化碳对硝酸银吸附柱进行脱附。该专利技术采用超临界二氧化碳萃取法设备投入大，生产成本高，并采用硝酸银吸附柱吸附，银离子易流失，严重影响产品质量，实用性不高。中国专利(公告日：2009年6月17日、公告号：CN100500632C)中公开了一种尿素柱层析生产亚麻酸和亚麻酸低级酯的方法。柱层析方法中固定相为纯尿素，流动相为石油醚、正己烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸甲酯等有机溶剂，但是溶剂消耗大、产品纯度低。综上可以看到，现有技术中生产α-亚麻酸酯的方法有的使用到大量有机溶剂，有的对设备要求过高，有的则收率偏低，或者产品的含量低，均不能很好实现工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的就是要提供一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，该方法以植物油为原料，使用有机溶剂量少、对设备要求低、收率高、产品含量高，适用于工业化生产。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，所述共轭亚油酸烷基酯的制备方法包括如下步骤：1)将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份，其中，第一级轻组份包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯，第一级重组份包括C12～C24的脂肪酸乙酯；3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份，其中，第二级轻组份包括C12～C18的脂肪酸乙酯，第二级重组份包括C16～C22的脂肪酸乙酯；4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到第三级轻组份，其中，第三级重组份包括残留色素、聚合物，第三级轻组份包括α-亚麻酸乙酯；5)将步骤4)中的第三级轻组份与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。优选的，所述植物油含α-亚麻酸的含量不低于30％。更优选的，所述植物油为亚麻籽油、紫苏油、杜仲籽油、花椒籽油及牡丹籽油中的一种。用本专利技术方法得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯纯度不低于80％，而且α-亚麻酸乙酯损失小，得率高。作为本领域技术人员公知的，对高纯度的α-亚麻酸乙酯纯度进行进一步纯化可以进一步提高纯度，但是可能会造成一部分α-亚麻酸乙酯的损失。本专利技术优选的，将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯进行色谱纯化，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。更优选的，所述色谱纯化是：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯用第一流动相溶解并过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，在20～40℃条件下，将所述上样液加入所述色谱柱中，然后依次使用第二流动相和第一流动相解析，通过紫外检测器在线检测并收集α-亚麻酸乙酯馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。本领域技术人员可以根据公知常识选择第一流动相和第二流动相的种类，本专利技术采用的第一流动相优选为甲醇或乙醇，第二流动相优选为甲醇水溶液或乙醇水溶液，其中，甲醇水溶液中水的体积分数在1～5％之间，乙醇水溶液中水的体积分数在1～15％之间。所述色谱填料一般为硅胶，本专利技术采用的色谱填料是C18球形硅胶，粒径20～50μm，孔径120埃，可以达到更低的α-亚麻酸乙酯损失量。优选的，所述步骤1)中的酯交换反应是将植物油与乙醇按照摩尔比为1:(6～12)混合，并滴加重量为植物油重量0.1～1％的碱性催化剂，在70～80℃下反应1～2小时，反应结束后，经过回收未反应的无水乙醇、分离甘油、水洗、脱水干燥的步骤得到混合脂肪酸乙酯。更优选的，所述碱性催化剂为乙醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。优选的，所述步骤2)中第一级分子蒸馏是在真空度为100～1000Pa，加热温度为120～140℃条件下进行的闪蒸；所述步骤3)中第二级分子蒸馏的真空度为10～100Pa，加热温度为140～160℃；所述步骤4)中第三级分子蒸馏的真空度为1～20Pa，加热温度为140～160℃。在该条件下，可以通本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述共轭亚油酸烷基酯的制备方法包括如下步骤：1)将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份，其中，第一级轻组份包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯，第一级重组份包括C12～C24的脂肪酸乙酯；3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份，其中，第二级轻组份包括C12～C18的脂肪酸乙酯，第二级重组份包括C16～C22的脂肪酸乙酯；4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到第三级轻组份，其中，第三级重组份包括残留色素、聚合物，第三级轻组份包括α‑亚麻酸乙酯；5)将步骤4)中的第三级轻组份与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α‑亚麻酸乙酯。

【技术特征摘要】
1.一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述共轭亚油酸烷基酯的制备方法包括如下步骤：1)将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份，其中，第一级轻组份包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯，第一级重组份包括C12～C24的脂肪酸乙酯；3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份，其中，第二级轻组份包括C12～C18的脂肪酸乙酯，第二级重组份包括C16～C22的脂肪酸乙酯；4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到第三级轻组份，其中，第三级重组份包括残留色素、聚合物，第三级轻组份包括α-亚麻酸乙酯；5)将步骤4)中的第三级轻组份与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。2.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述植物油含α-亚麻酸的含量不低于30％。3.根据权利要求2所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述植物油为亚麻籽油、紫苏油、杜仲籽油、花椒籽油及牡丹籽油中的一种。4.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯进行色谱纯化，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。5.根据权利要求4所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述色谱纯化是：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯用第一流动相溶解并过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，在20～40℃条件下，将所述上样...

【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：武汉藤欣生物工程有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42