三嵌段共聚物和多孔层状支架及其制备方法技术

本发明专利技术属于医用支架的制备技术领域，具体涉及一种三嵌段共聚物和多孔层状支架及其制备方法。三嵌段共聚物的制备方法包括下述步骤：1)：以1,4‑丁二酸和1,4‑丁二醇为反应单体，采用酯化反应和熔融缩聚反应，得到一系列羟基封端的，具有不同分子量的PBS预聚物；2):以MPEG为原料，通过酯化反应得到MPEG‑COOH，继续酰化即可得到MPEG‑COCl；3)：三嵌段聚合物的合成：将HO‑PBS‑OH以及MPEG‑COCl进行聚合，即可得到三嵌段聚合物。合成的三嵌段共聚物材料具有较高的分子量、较好的力学强度、具备较好的亲水‑疏水平衡性和生物降解性，满足作为医用支架材料的一般使用条件。

Three block copolymer and porous layered scaffold and process for producing the same

The invention belongs to the technical field of medical stent preparation, in particular to a three block copolymer and a porous layered scaffold and a preparation method thereof. Preparation method of three block copolymer comprises the following steps: 1): 1,4 succinic acid and 1,4 butanediol as monomer by esterification and transesterification polycondensation, get a series of hydroxyl terminated, with pre PBS of different molecular weight polymer; 2): using MPEG as raw materials. MPEG COOH by esterification, acylation to MPEG can be obtained COCl; 3): synthesis of three block polymer: HO OH and MPEG PBS COCl polymerization, obtained three block copolymer. The synthesis of the three copolymers with high molecular weight, good mechanical strength, good hydrophilic hydrophobic balance and biodegradability as medical scaffold materials meet the general conditions of use.

【技术实现步骤摘要】
三嵌段共聚物和多孔层状支架及其制备方法
本专利技术属于医用支架的制备
，具体涉及一种三嵌段共聚物和多孔层状支架及其制备方法。
技术介绍
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)分子骨架的高度疏水性、分子间作用力弱以及难以调解亲水/疏水平衡，并且缺乏反应活性位点等问题的存在，很大程度上制约了PBS在生物医用材料尤其是作为医用支架材料领域的应用。而聚乙二醇(PEG)是一种用途极为广泛的聚醚高分子化合物，它可应用于医药、卫生、食品、化工等众多领域。PEG具有优异的生物相容性和水溶性。在新型生物材料的合成和改性中，PEG作为材料的一部分，将赋予材料新的特性和功能，如亲水性、柔性、抗凝血性、抗巨噬细胞吞噬性等。通过PEG与PBS共聚，在保持PEG原有良好生物相容性的同时，还能提高所得共聚物的亲水性能。另外，这种两亲性共聚物还具有生物降解性能，PEG非常容易被肝脏代谢，而聚酯类的疏水链段则可以通过体内水解酶的作用降解成分子，通过正常的生理代谢过程排泄到体外。因此，如果PBS在提供活性反应位点和可控降解性方面得到修饰和改性，将在靶向控释药物载体和智能化的组织工程支架材料领域拓展巨大应用。
技术实现思路
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【技术保护点】
一种三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：1)：HO‑PBS‑OH的制备，以1,4‑丁二酸和1,4‑丁二醇为反应单体，采用酯化反应和熔融缩聚反应，得到一系列羟基封端的，具有不同分子量的PBS预聚物HO‑PBS‑OH；如式(I)示出：

【技术特征摘要】
1.一种三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：1)：HO-PBS-OH的制备，以1,4-丁二酸和1,4-丁二醇为反应单体，采用酯化反应和熔融缩聚反应，得到一系列羟基封端的，具有不同分子量的PBS预聚物HO-PBS-OH；如式(I)示出：2):末端酰基化PEG的合成：以甲氧基聚乙二醇MPEG为原料，通过酯化反应得到末端羧基化的聚乙二醇MPEG-COOH，将所述的MPEG-COOH进行酰化即可得到MPEG-COCl；如式(II示出):3)：三嵌段聚合物MPEG-PBS-MPEG的合成：将步骤1)得到的HO-PBS-OH以及步骤2)得到的MPEG-COCl进行聚合，即可得到三嵌段聚合物MPEG-PBS-MPEG。2.根据权利要求1所述的三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤1)中1,4-丁二酸与1,4-丁二醇的摩尔比为1:1.0-1.5，得到的HO-PBS-OH的Mn为5000-15000。3.根据权利要求1所述的三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤1)的具体步骤为：在反应器烧瓶器中加入1,4-丁二酸、1,4-丁二醇以及催化剂，加热反应器并通入氮气一段时间后，将反应温度缓慢升至170℃，在该温度下反应2h左右，直至不再产生水滴；然后升温至240℃，压力逐渐减小到60Pa以下，加速搅拌约3h；反应结束后，产物用氯仿溶解后再用甲醇沉淀得乳白色絮状固体；样品在50℃真空烘箱烘24h备用。4.根据权利要求1所述的三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤2)的具体步骤为：在反应器中加入甲氧基聚乙二醇和甲苯混合加热回流30min后，加热共沸除去MPEG中的水，加入1.5倍-2倍MPEG摩尔量的丁二酸酐，温度控制在80℃，反应6小时之后，再升温至100℃然后进行真空抽滤，2小时后结束反应；用水泵减压蒸馏直至剩余少量甲苯，用大量乙醚洗涤沉淀，除去过量的丁二酸酐及甲苯，得到MPEG-COOH放入真空干燥箱备...

【专利技术属性】
技术研发人员：周晓明，谢文杰，武通浩，
申请(专利权)人：天津科技大学，
类型：发明
国别省市：天津,12