一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜及其制备方法，制备步骤如下：将PLA溶解到溶剂中，得PLA溶液；将CS溶解到溶剂中，得CS溶液；将PLA溶液与CS溶液混合，加入无水乙醇，搅拌3‑5h，得到均一的溶胶纺丝液；经静电纺丝，剥离，干燥，得孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜。本发明专利技术利用静电纺丝法制备CS/PLA油水分离纳米纤维膜，通过调节接收网的目数，来控制纤维之间的孔隙，工艺简单、成本低、绿色无污染、便于应用。所制备的纳米纤维膜对油的分离效率比较高，分离速率较快，分离效果好，可重复利用，稳定性好，对不同pH值的油水混合物均能保持稳定的分离效率。

Porous controllable CS/PLA oil-water separation nanofiber membrane and preparation method thereof

The invention provides a controllable pore CS/PLA oil-water separation nano fiber membrane and a preparation method thereof. The preparation steps are as follows: PLA is dissolved in a solvent, PLA solution; CS is dissolved in a solvent, CS solution; PLA solution was mixed with CS solution, adding anhydrous ethanol, stirring 3 5h, get sol spinning liquid homogeneous; by electrospinning, peeling, drying, pore controllable CS/PLA oil-water separation nano fiber membrane. The preparation of CS/PLA nano fiber membrane separation by electrostatic spinning method, by adjusting the receiving network number to control the pores between the fibers, simple process and low cost, pollution-free, convenient for application. Nano fiber membrane preparation on separation efficiency of oil is relatively high, the separation rate, good separation effect, repeatable use, good stability and separation efficiency of oil-water mixture with different pH values can maintain the stability of the.

【技术实现步骤摘要】
一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜及其制备方法
本专利技术涉及一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜及其制备方法，属于油水分离

技术介绍
石油为推进人类社会进步发展做出了巨大贡献，随着工业发展，石油需求量激增，人们对石油的探索由区域开展扩大到世界范围。但是在开采、存储、运输和使用等过程中由于突发问题导致石油以多种形式进入江河湖泊。石油带来的污染逐渐成为严峻的环境问题。海上原油泄漏，不仅隔绝覆盖区域的氧气，导致海洋生物死亡，含油污水还威胁水生生物生存，致使水质恶化，一方面打乱了当地生物链，危害生物生存发展；另一方面，石油属于不可再生资源，加剧了化石资源的枯竭速率。因此废油的分离以及重复利用受到人们的重视。设计相应的设备，开发合适的方法以便简单高效地实现油水分离，降低含油废水的危害，实现能源的重复利用是追求以及要实现的目标。壳聚糖(CS)是甲壳素脱乙酰基后得到的衍生物，分子结构类似于纤维素，是一种白色无定型、半透明、略有珍珠光泽的固体，无臭、无毒、无味，具有很好的吸附性、成膜性、通透性、吸湿和保湿性。研究表明，CS来源比较广泛，可以从海洋食品、工业的废弃物中获得，是可再生和自然界唯一存在的碱性多糖；同时CS良好的生物相容性和可降解性，是一种绿色无污染材料，被广泛应用于食品工业、医药卫生、产品包装等领域。但是CS本身也存在缺点，在酸性条件下，氨基的质子化使其成为高正电荷密度的线形聚电解质，溶解度小、粘度高，难于电纺，因此常用共混法来改善其可纺性，目前能与CS混纺的聚合物主要有聚乙烯醇(PVA)、聚氧乙烯(PEO)、聚乳酸(PLA)等。但CS与PVA或PEO混纺得到的纳米纤维易溶于水，无法应用于油水分离；而PLA是以植物淀粉为原料，经过人工合成的高分子材料，具有完全生物降解、绿色环保无污染、良好的机械和物理特性，易于加工、成型的特点。由于PLA分子中含有大量的酯键，为疏水性物质，使得CS/PLA纤维在油水分离领域的应用成为可能。中国专利文件CN103866492A公开了一种高效油水分离复合纤维膜及其制备方法。该纤维膜主要以聚氨酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚己内酯等疏水性聚合物作为主要原料，将其溶解在有机溶剂中形成聚合物溶液，在制备过程中加入疏水性纳米粒子，混合均匀后通过静电纺丝法将混合溶液进行电纺，制备得到由微纳复合结构纤维构成的无纺布状纤维膜材料。该专利技术的微纳复合结构电纺纤维膜在空气中具有超疏水/超亲油的性质，对油的接触角接近0°，对油具有优异的吸附性能。但该方法制备的纤维膜孔隙不可控，纺丝液中加入疏水性纳米粒子难免存在分散不均匀的缺点；且使用疏水性聚合物，成本较高，不符合绿色环保的要求。中国专利文件CN104313796A公开了一种油水分离用纤维膜的制造方法。该制造方法通过调节单体配比和控制悬浮聚合工艺条件合成具有优异静电纺可纺性的共聚物，并通过调控溶液组成、加工参数和环境温湿度条件采用静电纺丝技术将共聚物溶液纺制成孔径均匀且小、孔隙率高、通量大、极疏水亲油的纤维膜。但该制备方法工艺繁琐，成本较高，不符合环保要求。目前处理含油废水的主要方法有：化学法、物理法和生物法。化学法受条件限制比较多，成本高，易造成二次或者引起其它污染；物理法主要有撇油器法、吸油材料吸附法和活性炭吸附过滤法，主要应对于大规模漏油事故，不适于汽油等轻质油，存在成本高等问题；生物法受环境制约，不利于控制。为了解决上述问题，所以提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术提供一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜及其制备方法。利用静电纺丝法制备CS/PLA油水分离纳米纤维膜，通过调节接收网的目数，来控制纤维之间的孔隙，工艺简单、成本低、绿色无污染、便于应用。所制备的纳米纤维膜对油的分离效率比较高，分离速率较快，分离效果好，可重复利用，稳定性好，对不同pH值的油水混合物均能保持稳定的分离效率。本专利技术技术方案如下：一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜，该纳米纤维膜由纳米纤维组成，所述纳米纤维是CS和PLA的复合物，纳米纤维之间的孔隙大小为0.5-5μm，纳米纤维的直径为200-800nm。所述纳米纤维之间的孔隙可以通过使用不同目数的不锈钢接收网调节。根据本专利技术，优选的，所述纳米纤维之间的孔隙大小为1-3μm，纳米纤维的直径为200-500nm。根据本专利技术，上述孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜的制备方法，包括步骤如下：(1)在25-40℃下，将PLA溶解到溶剂中，得PLA溶液；(2)在室温下，将CS溶解到溶剂中，得CS溶液；(3)在室温下，将步骤(1)得到的PLA溶液与步骤(2)得到的CS溶液混合，得混合液；加入无水乙醇，搅拌3-5h，得到均一的溶胶纺丝液；(4)将步骤(3)制得的溶胶纺丝液进行静电纺丝，经剥离、干燥，得孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜。根据本专利技术，优选的，所述步骤(1)中的PLA为干燥后的左旋PLA。根据本专利技术，优选的，所述步骤(1)中的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮或四氢呋喃中的一种。优选的，所述步骤(1)中的溶剂为三氯甲烷。根据本专利技术，优选的，所述步骤(1)PLA溶液中，PLA的质量浓度为0.001-0.1g/mL。根据本专利技术，优选的，所述步骤(2)中的溶剂为乙酸、盐酸、磷酸或硝酸中的一种。优选的，所述步骤(2)中的溶剂为质量浓度为90％的乙酸水溶液。根据本专利技术，优选的，所述步骤(2)CS溶液中，CS的质量浓度为0.4-10％。根据本专利技术，优选的，所述步骤(3)中，PLA溶液与CS溶液以(7-9)：(1-3)的质量比混合。根据本专利技术，优选的，所述步骤(3)中混合液与无水乙醇的质量比(3-10)：(1-3)。根据本专利技术，优选的，所述步骤(4)中静电纺丝条件为：溶胶纺丝液的喷出速率为0.1-4mL/h，外加电场为15-30kV，纺丝接收板与电极的距离为15-30cm，纺丝温度为15-35℃，所述纺丝接收板是目数为0-100目的不锈钢接收网。使用不同目数的不锈钢网接收，来调节纤维之间的孔隙。优选的，所述纺丝接收板是目数为10-50目的不锈钢接收网；进一步优选的，所述纺丝接收板是目数为10-30目的不锈钢接收网。本专利技术的有益效果如下：1.本专利技术利用静电纺丝技术制备CS/PLA油水分离纳米纤维膜，并通过改变接收网目数的方式来制备纤维间不同孔隙的CS/PLA纳米纤维膜，来提高油通量。在纺丝过程中，针头连接着高压正极，不锈钢网作为接收器连接着负极，溶胶通过针头在电场力作用下被拉伸成纤维。使用不锈钢板作为接收器时，获得的纤维呈无纺布状，纤维随机分布，纤维间排列杂乱无章而且比较密实，油渗透需要一定的时间。而使用不锈钢网作为接收器，不锈钢网网格良好的导电性使得纤维会优先沉积到网格上，然后逐渐填充网格间的空隙，纤维会依据不锈钢网的形状，形成经纬分明的纤维膜。不同目数的不锈钢网，网格间的空隙大小不同，导致空隙中纤维之间的孔隙不同，不锈钢网网格间的空隙越大，纳米纤维间的孔隙也就越大，纤维的密集度越小，缩短了油渗透需要的时间，进而提高油通量。本制备方法成本低廉，使用绿色易得的原料，制作工艺简单；且应用简便，材料对环境友好，不会造成二次污染。2.PLA中有大量不饱和酯键，是疏水材料，PLA与CS混本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜，其特征在于，该纳米纤维膜由纳米纤维组成，所述纳米纤维是CS和PLA的复合物，纳米纤维之间的孔隙大小为0.5‑5μm，纳米纤维的直径为200‑800nm。

【技术特征摘要】
1.一种孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜，其特征在于，该纳米纤维膜由纳米纤维组成，所述纳米纤维是CS和PLA的复合物，纳米纤维之间的孔隙大小为0.5-5μm，纳米纤维的直径为200-800nm。2.根据权利要求1所述的孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜，其特征在于，所述纳米纤维之间的孔隙大小为1-3μm，纳米纤维的直径为200-500nm。3.根据权利要求1或2任一项所述的孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜的制备方法，包括步骤如下：(1)在25-40℃下，将PLA溶解到溶剂中，得PLA溶液；(2)在室温下，将CS溶解到溶剂中，得CS溶液；(3)在室温下，将步骤(1)得到的PLA溶液与步骤(2)得到的CS溶液混合，得混合液；加入无水乙醇，搅拌3-5h，得到均一的溶胶纺丝液；(4)将步骤(3)制得的溶胶纺丝液进行静电纺丝，经剥离、干燥，得孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜。4.根据权利要求3所述的孔隙可控的CS/PLA油水分离纳米纤维膜，其特征在于，所述步骤(1)中的PLA为干燥后的左旋PLA；优选的，所述步骤(1)中的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮或四氢呋喃中的一种；优选的，所述步骤(2)中的溶剂为乙酸、盐酸、磷酸或硝酸中的一种。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：卢启芳，王东，赵晴，张海敬，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37