聚烷氧基化甘油的(甲基)丙烯酸酯制造技术

本发明专利技术涉及新型聚烷氧基化甘油的（甲基）丙烯酸酯，一种用于制备所述酯的简化方法和这样获得的反应混合物的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新型聚烷氧基化甘油的(甲基)丙烯酸酯，一种用于制备这些酯的简化方法和可这样获得的反应混合物的用途。被称为超吸收性聚合物或SAP的可溶胀的水凝胶形成加聚物可从现有技术中获悉。它们是柔性亲水性加聚物的网络，可以是离子和非离子性质的。它们能够通过形成水凝胶吸收并结合含水流体，因此优先地被用来制造棉塞，尿布，卫生巾，失禁制品，孩子的训练裤，鞋垫和用于吸收体液的其它卫生制品。超吸收剂也被用于其中吸收流体，尤其水或水溶液的其它
这些领域包括例如储存，包装，运输(用于水敏性制品的包装材料，例如花运输，减震)；食品领域(鱼，鲜肉的运输；在鲜鱼/肉包装物中吸收水、血)；药物(伤口膏药，烧伤敷料或其它的擦拭伤口的吸水性材料)，化妆品(用于药物和治疗剂的载体材料，风湿病膏药，超声凝胶，冷却凝胶，化妆品增稠剂，防晒剂)；用于水包油或油包水乳液的增稠剂；纺织品(手套，运动装，纺织品中的水分调节，鞋垫)；化学加工工业应用(用于有机反应的催化剂，大的官能分子(酶)的固定，聚结用粘合剂，储热介质，助滤剂，聚合物层压件中的亲水性组分，分散剂，液化剂)；建筑物和建造，安装(粉末注塑，粘土型打底，振动抑制介质，与在富含水的地基中掘隧道有关的助剂，电缆包皮)；水处理，废物处理，除水(除冰剂，可以再用的沙袋)；清洁；农业领域(灌溉，融水和露水沉淀物的保留，堆肥添加剂，保护森林免遭真菌和昆虫侵害，活性成分缓释到植物中)；消防(熄灭火花)(用SAP凝胶涂覆房屋或房屋墙壁，因为水具有很高的热容量，可以防止着火；在着火如森林火灾的情况下喷雾SAP凝胶)；热塑性聚合物中的共挤出剂(多层膜的亲水化)；能够吸水的薄膜和热塑性模塑制品(例如能够储存雨水和露水的农膜)的生产；用于使可在潮湿的膜内包装的水果和蔬菜保持新鲜的含有SAP的薄膜；该SAP储存由水果和蔬菜释出的水，不会形成冷凝液滴和部分地将该水重新散发到水果和蔬菜中，结果既不发生沾污也不发生枯萎；例如用于食品包装如肉，鱼，家禽，水果和蔬菜的SAP-聚苯乙烯共挤出物；活性成分配制料(药物，作物保护)中的载体物质。在卫生制品内部，超吸收剂一般位于包含其它材料，包括纤维(纤维素纤维)在内的吸收性芯内，它们起一种液体缓冲区的作用，其间储存自发施加的液体侵袭物，目的确保体液在吸收性芯中向超吸收剂的有效疏通。尿布设计的目前趋势朝向具有降低的纤维素纤维含量和提高的水凝胶含量的愈来愈薄的结构。这些年来，朝向愈来愈薄的尿布结构的趋势已经基本上改变了水可溶胀的亲水性聚合物的所需性能分布。然而在高吸收性水凝胶的开发的超初，最初人们的兴趣仅仅集中在很高的溶胀性上，后来确定，超吸收剂输送和分配流体的能力也具有决定性作用。已经确定，普通的超吸收剂在用液体润湿时表面显著溶胀，使得液体至颗粒内部的输送大大削弱或完全被阻止。超吸收剂的这一特征被称为凝胶阻断。卫生制品中的每单位面积的较大量聚合物必须不引起聚合物溶胀，该溶胀形成后续流体的阻隔层。具有良好输送性能的产品将确保最佳利用整个卫生制品。这防止了凝胶阻断的现象，后者在极端情况下会引起卫生制品渗漏。流体输送和分布因此对于体液的初始吸收而言具有决定性作用。良好输送性能例如为在溶胀状态下具有高凝胶强度的水凝胶所拥有。缺乏强度的凝胶在施加的压力，例如由于卫生制品的穿戴者的体重引起的压力时可变形，并且阻塞SAP/纤维素纤维吸收剂中的孔隙，所以阻止了流体的继续吸收。增强的凝胶强度一般通过高交联度来获得，但这降低了产品的保留性能。增强凝胶强度的一种巧妙方式是表面后交联。在该方法中，将具有平均交联密度的干燥的超吸收剂进行另外的交联步骤。表面后交联提高超吸收剂颗粒的外壳的交联密度，从而将在负荷下的吸收性提升到较高水平。然而在超吸收剂颗粒外壳中的吸收能力降低，但由于存在活动聚合物链，芯具有改进吸收能力(与外壳相比)，所以外壳结构确保了改进的流体输送，而不会发生凝胶阻断效应。最希望的是，超吸收剂的总能力不被自发占据，而是具有时间延迟性。因为卫生制品一般反复地被尿侵入，超吸收剂的吸收能力应该在第一次处理之后没有明显地被耗尽。可高度溶胀的亲水性水凝胶尤其是(共)聚合亲水性单体的聚合物，一种或多种亲水性单体在合适的接枝基质上的接枝(共)聚合物，交联的纤维素或淀粉醚，交联的羧甲基纤维素，部分交联的聚氧化烯或在含水流体中溶胀的天然产物，例如瓜尔衍生物。此类水凝胶用作用于生产尿布，棉塞，卫生巾和其它卫生制品的吸收水溶液的产品，而且用作商品园艺中的保水剂。为了改进工作性能，例如在尿布中的Rewet和AUL，可高度溶胀的亲水性水凝胶一般要进行表面交联或凝胶后交联。该后交联对于本领域的技术人员而言本身是已知的，优选在含水凝胶相中进行或作为研磨和分级聚合物颗粒的表面后交联进行。EP 238050公开了氧化乙烯和/或氧化丙烯与三羟甲基丙烷的双重或三重丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯加成产物(作为超吸收剂的可能的内部交联剂)。Sartomer(Exton，PA，USA)例如以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 351)，三重单乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 454)，三重二乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 499)，三重三乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 502)，三重五乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 9035)以及总共20mol乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SR 415)的标明商品名出售。丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯可以SR492(3×(1 PO/TMP))和CD 501(3×(2PO/TMP))的商品名获得。市场上可买到的甘油衍生物包括CD 9021高度丙氧基化甘油三丙烯酸酯和CD 9020三丙氧基甘油三丙烯酸酯。WO 93/21237公开了可用作交联剂的烷氧基化多羟基C2-C10烃的(甲基)丙烯酸酯。所使用的三羟甲基丙烷交联剂对应于SR 351，SR 454，SR502，SR 9035和SR 415。这些交联剂具有0，3，9，15或20个EO单元/TMP。WO 93/21237宣称具有3×(2-7个EO单元/TMP)，尤其3×(4-6个EO单元/TMP)是有利的。这些化合物的缺点是需要高成本和麻烦的的提纯操作来至少部分去除起始原料和副产物；在所引用的参考文献中使用的交联剂具有低于0.1重量％的丙烯酸含量。乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯再三地作为内部交联剂而在专利文献中提到，但仅仅使用可从Sartomer买到的TMP衍生物，例如在WO 98/47951中的三羟甲基丙烷三乙氧基化物三丙烯酸酯，在WO01/41818中作为高度乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(HeTMPTA)的Sartomer#9035以及在WO 01/56625中的SR9035和SR-492。通过在抑制剂/抑制剂体系存在下和在有或无溶剂如苯、甲苯或环己烷存在下的(甲基)丙烯酸与相应醇类的酸催化酯化来生产这种高级(甲基)丙烯酸酯的方法是常识。因为由(甲基)丙烯酸和醇类形成酯的反应已知以平衡反应为基础，所以通常过量使用一种起始原料和/或从平衡体系中去除所形成的酯化水和/或目标酯，以便可以获得工业转化率。因此，在高级(甲基)丙烯酸酯的生产中，通常去除反应水和使用过量的(甲基)丙烯酸。US 4 187 383描述本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式Ⅰａ的酯Ｆ：＊＊＊其中ＡＯ各自独立地是ＥＯ或ＰＯ，其中ＥＯ是Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－，ＰＯ在各种情况下独立地是Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－或Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－，ｐ１＋ｐ２＋ｐ３是３、４或５， Ｒ１、Ｒ２和Ｒ３独立地是Ｈ或ＣＨ３。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：A波普，T丹尼尔，J施罗德，T雅沃尔克，R丰克，R施瓦姆，M魏泽曼塔尔，U里格尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]