【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种生物可分解的材料，更具体地涉及一种由脂肪族聚酯共聚物所构成的生物可分解材料、及包含其的医疗植入装置。
技术介绍
近年来随着聚合物研究技术成果日益增加，聚合物的应用不再局限于传统的塑料与合成树脂工业上，也应用于高科技产业，例如民生或生技产业。此外，具有特殊性质的聚合物材料对特定产业而言是不可或缺的，例如具有生物可分解特性的聚合物(人工合成聚合物或是由人工合成聚合物与天然聚合物形成的共聚物)已广泛应用在生技医药领域，民生用途，与环境保护领域。 天然生物可分解聚合物包含多胜肽聚合物(例如胶原蛋白及明胶)、多氨基酸聚合体(例如多聚合麸酸及多离氨基酸聚合体)、及多醣体(例如藻蛋白、甲壳素、几丁聚醣、透明质酸)。然而，天然生物可分解聚合物的机械特性普遍不佳，且非常不易大量生产。 近来人工合成聚合物已逐渐受到人们的注意。而人工合成的生物可分解聚合物常见的有聚己内酯(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)、聚乳酸-共-甘醇酸(PLGA)、聚乙烯醇(PVA)、聚羟基丁酸(PHB)、聚酸酐以及聚原酯poly(ortho ester)等。前述人工合成...
【技术保护点】
一种脂肪族聚酯共聚物，其为以下起始物的反应产物：第一聚酯；第二聚酯；以及偶合剂，其中第一聚酯及第二聚酯具有相同的重复单元但是具有不相同的重均分子量。
【技术特征摘要】
US 2005-12-30 60/754,641;US 2006-12-1 11/606,918书为准。附图说明图1显示实施例1所得的脂肪族聚酯共聚物的1H-NMR光谱图。 图2显示实施例1所得脂肪族聚酯共聚物的13C-NMR光谱图。 图3显示实施例1所得脂肪族聚酯共聚物的FT-IR光谱图。 图4显示实施例15所述的体外加速降解测试，说明分子量改变量与时间的关系。 图5a显示实施例16所述的体内降解测试的示意图。 图5b显示实施例16所述的体内降解测试，说明分子量改变量与时间的关系。 图6显示实施例1-6所述的脂肪族聚酯共聚物及传统聚酯的抗张强度。 图7显示实施例1-6所述的脂肪族聚酯共聚物及传统聚酯(PCL)的拉伸能力。 图8a及8b显示实施1 8所述的老鼠神经修复实验的示意图。 图9a及9b分别显示图8b沿A-A’切线(手术后一个月)及图8b沿B-B’切线(手术后三个月)的剖面组织切片图。 图10a及10b显示实施19所述的兔子硬脑膜修复实验的示意图。 图11a显示实施例19所使用的硬脑膜取代物的照片。 图11b显示实施例19所使用的硬脑膜取代物的截面SEM图。 图11c及11d分别显示实施例19所使用的硬脑膜取代物的平滑面及粗糙面的SEM图。 图12a及12b分别显示，手术后一个月，实施例1 9所使用的硬脑膜取代物的平滑面及粗糙面的SEM图。 图13显示，手术后一个月，在硬脑膜取代物及其周围的组织切片图。 附图标记说明大鼠左侧～6； 大腿中间部位～8b；大鼠～10； 兔子额头10b；坐骨神经～12； 神经残端～16；中空多孔性脂肪族聚酯共聚物材料管～20；兔子～100； 硬脑膜取代物～102；硬脑膜组织～104； 多孔性结构～1 10；平滑表面～130； 粗糙表面～150；单层细胞～201； 软脊髓膜～203；宿主组织～207； 微血管～209。具体实施方式生物可吸收性聚酯类材料降解过程中，第一阶段为水分子进入非结晶区(amorphous region)针对酯键(ester bond)进行水解，接下来水分子才会进入结晶区域(crystalline region)进行较缓慢的水解。多数聚酯材料具有结晶性质(例如PCL材料具有半结晶(semi crystalline)性质，在过去文献中提及PCL的降解时间一般来说皆大于两年)。本发明利用脂肪族偶合剂(例如H12MDI)将不同分子链长的聚酯聚合成共聚物，其中所产生的氨基甲酸酯键(Urethanelinkage)可降低原先材料的结晶程度，而当聚酯材料结晶度降低后，较容易使大量水分子进入材料的分子链进行水解，因此该材料在动物体内的降解时间将会缩短，达到调控材料降解时间的目的。 本发明提供新颖的生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物，该生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物是在偶合剂存在下共聚合第一聚酯及第二聚酯而成的，其中第一聚酯及第二聚酯具有相同的重复单元但是具有不相同的重均分子量。本发明所述的生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物制备方便且利于大量生产。此外，本发明所述的脂肪族聚酯共聚物亦具有良好的机械特性及可调控的生物分解时间，其中该脂肪族聚酯共聚物的生物可分解时间，可利用第一及第二聚酯间的重量或摩尔比率来调整。 第一及第二聚酯由具有相同重复单元的单体所聚合而成，其差异仅在第一及第二聚酯的分子量不同，值得注意的是第一及第二聚酯上的羟基官能团的数目不小于2。所述重复单元源自以下单体己内酯(caprolactone)，丁内酯(butyrolactone)，D，L-乳酸交酯(D，L-lactide)，D-乳酸交酯(D-lactide)，L-乳酸交酯(L-lactide)，D，L-乳酸(D，L-lactic acid)，D-乳酸(D-lactic acid)，L-乳酸(L-lactic acid)，乙交酯(glycolide)，甘醇酸(glycolic acid)，羟基己酸(hydroxyhexonoic acid)，羟基丁酸(hydroxy butyric acid)，戊内酯(valerolactone)，羟基戊酸(hydroxy valeric acid)，苹果酸(malic acid)或其共聚物。当所使用的第一及第二聚酯具有的羟基数目为2时，所得的脂肪族聚酯共聚物为线性共聚物。此外，当所使用的第一及第二聚酯具有的羟基数目大于2时，所得的脂肪族聚酯共聚物为网络共聚物。 第一及第二聚酯的重均分子量介于150～50000道尔顿(Dalton)之间，优选介于200～30000道尔顿之间，更优选介于200～20000道尔顿之间。第一及第二聚酯的重量比例可介于9.5∶0.5～0.5∶9.5之间，优选介于8∶2～2∶8之间，更优选介于7∶3～3∶7之间。此外，所述生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物的机械强度会随着具有较高分子量的聚酯成分重量比例增加而变大。 根据本发明的优选实施例，该脂肪族聚酯共聚物的生物可分解时间亦可利用第一及第二聚酯间的分子量差来调整，其中第一聚酯及第二聚酯的重均分子量差距可为200道尔顿以上，优选为500道尔顿以上。此外，该脂肪族聚酯共聚物的生物可分解时间可以根据第一聚酯及第二聚酯的重均分子量差距而在1～36月的范围内作调整。例如，可以将生物可分解周期调至1～12月以符合短期植入的需求，或是将该生物可分解周期调至13～36月以符合长期植入的需求。 本发明所述的偶合剂可包含具有2个或2个以上-N＝C＝O官能团的脂肪族异氰酸酯，其可与第一及第二聚酯的羟基反应，该偶合剂为环氧化物、酸酐、或异氰酸酯，可包含二-1，4-环己基二异氰酸酯(bis-1，4-cyclohexyldiisocyanate，H12MDI)，六亚甲基二异氰酸酯(diisocyanatohexane，HDI)，5-异氰酸基-1-(异氰酸基甲基)-1，3，3-三甲基环己烷(5-Isocyanato-1-(isocyanatomethyl)-1，3，3-trimethylcyclohexane，IPDI)，四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tetramethyl-m-xylylene diisocyanate，TMXDI)或其混合物。 在本发明所述的实施方式中，该具有生物可吸收性的脂肪族聚酯共聚物进一步由第一聚酯、第二聚酯、偶合剂、及催化剂制备而成，其中该催化剂包含有机金属催化剂、胺催化剂或其混合物，其中该有机金属催化剂包含二月桂酸二丁基锡(dibutyltin dilaurate)，钛酸叔丁酯(tertbutyl titanate)，二丁基锡(dibutyltin)，辛酸亚锡(stannous octoate)，或其混合物。该胺催化剂包含N，N’-二甲基环己胺(N，N-Dimethylcyclohexylamine)，1，1，3，3-四甲基胍(1，1，3，3-tertamethylguanidine)，四甲基乙二胺(tetramethylethylenediamine)，三乙二胺(triethylene diamine)，二缩三丙二醇(tripropylene glycol)，N，N’-二甲基哌嗪(N，N’-dimethylpiperazine)，N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺(N，N，N’，N’-tetramethyl-1，3-butanediamine)，三甲基哌嗪(trimethylpiperazine)，1，4-双(2-羟基丙基)-2-甲基哌嗪(1，4-bis(2-hydroxylproply)-2-methylpiperazine)，N-羟基乙基哌嗪(N-hydroxyethylpiperazine)，1，3，5-三(二甲基氨基丙基)六氢-s-三嗪(1，3，5-tris(dimethylaminopropyl)hexahydrostriazine)，二甲基苯甲胺(dimethylbenzylamine)，4-乙基吗啉(4-ethylmorpholine)，2，2-二吗啉基乙基醚(2，2-dimorpholinoethyl ether)，三乙基胺(triethylamine)，2，2’-双(2-乙基-2-偶氮双环醚)(2，2′-bis(2-ethyl-2-azobicycloether))，二偶氮双环辛烷(diazobicyclooctane)，二甲基氨基丙胺(dimethylaminopropylamine)，二乙基氨基乙胺(diethylaminoethylamine)或其混合物。 制备该生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物的方法是没有限制的，可以为本体聚合反应、溶液聚合反应、乳液聚合、分散聚合、悬浮聚合、或反应挤出法。 关于溶液聚合反应，首先将第一及第二聚酯(第一聚酯及第二聚酯具有相同的重复单元但是具有不相同的重均分子量)溶解于有机溶剂中。接着，将该偶合剂(及催化剂)加入上述混合物以进行共聚合反应(反应温度介于30℃～200℃之间，优选介于40℃～150℃之间。上述有机溶剂可为N，N-二甲基甲酰胺(N，N-dimethylformamide，DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(N，N-dimethylacetamide，DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)、氯仿、二氯甲烷(DCM)、二氧二乙烯、苯或其混合物。关于本体聚合反应，其将第一及第二聚酯及偶合剂在其熔点以上的温度混合，接着将偶合剂(及催化剂)加入上述混合物，以进行共聚合反应。该反应温度可介于40℃～250℃之间，优选介于50℃～200℃之间。关于反应性挤出法，其将第一及第二聚酯及偶合剂混合(及催化剂)，并投入双螺杆挤出机，螺杆温度设定介于50℃～250℃之间，优选介于60℃～220℃之间。 本发明亦提供医疗用植入装置，其包含所述生物可吸收性脂肪族聚酯共聚物，其中该植入装置用于神经、硬脑膜、韧带、肌腱、腹股沟疝、肩旋转袖、半月板、肌肉、关节、脊髓、颅颜或是颚面等软硬组织的修复。此外，该医疗用植入装置的形状可为中空导管、多通道导管、薄膜、膜状卷绕物、 板状或是上述形态的海绵状(多孔性)结构。 关于神经修复，一般来说，神经系统损伤的原因可归纳成下列几种(1)外力或机械力伤害(2)烧烫伤或化学物质的灼伤(3)先天性的畸形(4)肿瘤或癌症所造成。一般而言，当神经束的神经构造受到急性(例如机械性的伤害)或是慢性(例如肿瘤的生长)伤害后，神经纤维即开始发生一连串改变以及生理功能慢慢丧失。因此，对于周边神经受伤的病人，临床上最常用也较广泛采用的方法乃是对患者用显微手术的方式将受损或是断裂的神经束缝合。 但在此情形下，患者需要切除自身较为不重要的一段神经(通常是腓神经，sural nerve)来修补受伤的部位，因此会造成患者第二次的神经性伤害。由于病人自身所能够撷取来修补受伤处神经的长度有限，造成了治疗时的瓶颈，因此发展人工神经修复装置显得非常重要，一个人工神经修复装置需要具备有以下特点1.支撑以及隔离措施，提供断裂或病症部位两端的神经轴突再生空间，同时提供神经轴突延伸贴附接口，引导神经朝一定方向生长，避免轴突纠结；2.支撑以及隔离措施所使用的装置，其必须是多孔性交互连通结构，使营养及代谢物质能在神经再生修复用装置内外自由进出，以利于神经组织的生理需求。3.神经再生修复用装置最好为生物可吸收性材料所制成，且降解时间最佳介于数个月至一年，如此，可以减少生物可吸收性材料植入体内的异物反应机会。 本发明所述用于神经修复的医疗植入装置将本发明所述的脂肪族聚酯共聚物溶于有机溶剂(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氧二乙烯、苯或其混合物)中，以获得生物分解性聚酯共聚物溶液。接着，将该生物分解性聚酯共聚物溶液涂布于表面或圆筒状模中，然后利用凝固剂进行凝固成形。当移除该圆筒状模后，即可得到中空且多孔性的脂肪族聚酯共聚物导管，作为所述用于神经修复的医疗植入装置。 所述导管管壁的厚度可介于0.05～1.5mm之间。而凝固剂可以是水或是包含水的有机溶剂，其中水与有机溶剂的重量比为1∶3～20∶1，而该有机溶剂可为胺类、酮、醇、或其混合物，优选为酮类及醇类、例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及丁醇。 在本发明一些实施例中，具有低分子量的寡聚物亦可与本发明所述的脂肪族聚酯共聚物一起制备成该生物分解性聚酯共聚物溶液以形成医疗植入装置。适合的低分子量寡聚物可为聚己内脂三元醇(PCLTL)、聚己内脂二元醇(PCLDL)、聚己内酯多元醇(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚丁醚二醇(PTMG)或其混合物。 该用于神经修复的医疗植入装置的孔隙比及孔洞尺寸可利用改变寡聚物的种类、分子量、及其与聚酯共聚物的重量比来调整。该寡聚物的分子量介于200～4000之间。而该寡聚物与该聚酯共聚物的重量比介于1∶20～1∶1之间，优选介于1∶10～2∶3之间。此外，本发明所述的中空且多孔性的脂肪族聚酯共聚物导管的孔洞可互相相连且贯通。该相连且贯通的孔洞可以提供较佳的微环境，使细胞所需的营养及代谢物质能在神经再生修复用装置内外自由进出，以利于神经组织的生理需求。 本发明所述的用于神经修复的医疗植入装置可引导神经突轴延着一特定的方向生长，并避免神经纠缠。由于该用于神经修复的医疗植入装置的材质为本发明所述的脂肪族聚酯共聚物，该用于神经修复的医疗植入装置的生物可分解周期可视需要调整为3～12月，以避免神经压挤及异物反应。 硬脑膜组织(duralike tissue)缺损原因大多为(1)外力或机械力伤害或其清创手术后造成的缺损(2)肿瘤或癌症病变发生时切除手术后造成的缺损。一般而言，硬脑膜缺损会造成脑脊髓液外漏、癫痫以及组织沾粘等并发症，临床上会施以硬脑膜取代物(dural substitutes)，将硬脑膜作修补，以防止上述并发症产生。而一个人工脑膜取代物修复装置需要具备有以下特点1.隔离材料/装置，最好为多层结构，其中，贴近脑组织或神经组织的面最好为平滑表面，可防止脑组织或神经组织的沾粘现象；而上端靠近颅骨面最好为粗糙表面，可帮助硬脑膜组织(例如纤维组织(fibrous tissue))贴附与增生。2.隔离材料/装置，修补缺损部位时，可防止脑脊髓液外漏(Cerebrospinalfluid(CSF)leakage)。3.隔离材料/装置，最好为多孔性交互连通结构，使营养及代谢物质能在装置内外自由进出，以利于组织的生理需求。且装置最好为生物可吸收性材料所制成，这可以减少体内异物反应机会以及避免二次手术造成的伤害。 根据本发明一优选实施例，本发明提供一种由本发明所述的脂肪族聚酯共聚物所构成的用于硬脑膜修复的硬脑膜取代物及其制造方法。 本发明所提供的脂肪族聚酯共聚物硬脑膜取代物的制造方法包含以下步骤。首先，将脂肪族聚酯共聚物与低分子量寡聚物溶于有机溶剂内，形成生物吸收性脂肪族聚酯高分子溶液。然后，将该生物吸收性脂肪族聚酯高分子溶液涂布于模具表面，该模具表面具有凹凸或粗糙表面结构，而该凹凸或粗糙表面的高度介于10μm～1000μm之间，最优选介于20μm～500μm之间，接下来将生物吸收性脂肪族聚酯高分子溶液倒入上述具有凹凸或粗糙表面的容器中，使此生物吸收性高分子溶液具有固定形状，例如，厚度约0.01mm至5mm的薄膜，最优选为0.1mm至3mm的薄膜。然后，再将涂有生物吸收性脂肪族聚酯高分子溶液的模具或内盛生物吸收性脂肪族聚酯高分子溶液的容器置入凝固液(coagulant)中与凝固液接触，以凝固形成多层结构的多孔性硬膜取代物。该多孔性硬膜取代物的孔隙比及孔洞尺寸可利用改变寡聚物的种类、分子量、及其与聚酯共聚物的重量比来调整。适合的低分子量寡聚物可为聚己内脂三元醇(PCLTL)、聚己内脂二元醇(PCLDL)、聚己内酯多元醇(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚丁醚二醇(PTMG)或其混合物。该寡聚物的分子量介于200～4000之间。而寡聚物与聚酯共聚物的重量比介于1∶20～1∶1之间，优选介于1∶10～2∶3之间。所使用的有机溶剂例如可为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)、氯仿、二氯甲烷(DCM)、二氧二乙烯、苯或其混合物)。 值得注意的是，调整适当的凝固液可制备出上表面具有较少或较小孔洞的多孔性硬膜取代物，以形成平滑的上表面。依据本发明，该凝固剂可以是水或是包含水的有机溶剂，其中水与有机溶剂的重量比为1∶3～20∶1，而该有机溶剂可为胺类、酮、醇、或是其混合物，优选为酮类及醇类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及丁醇。 具体而言，本发明的多层结构的多孔性人工脑膜取代物可以为生物吸收性高分子材料所制成，优选为本发明的脂肪族聚酯共聚物所制成。 本发明中多层结构的多孔性人工脑膜取代物设计为(a)多层结构上层--贴近脑组织或神经组织的面为平滑表面，如此可防止脑组织或神经组织与材料之间接触摩擦造成沾粘现象；中间--该部位最好为多孔性结构，如此，可让宿主组织(host tissue)逐渐取代植入的生物可吸收性人工脑膜取代物(例如导引硬脑膜组织生长与修复)；上层--靠近颅骨的面最好为粗糙表面，可帮助硬脑膜组织(例如(纤维组织fibrous tissue)贴附与增生。 (b)具有较佳弹性体特性的材质临床医师修补缺损部位时，缝合人工脑膜取代物以及原有硬脑膜组织时，缝线穿过脂肪族聚酯共聚物所制成的工脑膜取代物时，因本发明脂肪族聚酯共聚物材料由于含有氨基甲酸脂键结，因此具有较佳的弹性体特性，在缝线穿越脂肪族聚酯共聚物材料所制成的人工脑膜取代物时可自行产生紧缩作用，可防止脑脊髓液经由缝线穿越所产生的缝隙造成外漏。 (c)生物可吸收性及多孔性结构脂肪族聚酯共聚物所制成的人工脑膜取代物/装置，上中层(接近头骨与中间层部位)为多孔性交互连通结构，如此，可使营养及代谢物质能在装置内外自由进出，以利于硬脑膜组织生长的需求。且该装置最好为生物可吸收性材料所制成，降解时间最佳低于12个月，如此，可以减少体内异物反应机会以及避免二次手术造成的伤害。 除了上述所说的应用外，本发明所述的脂肪族聚酯共聚物亦可作为环保塑料袋或是其它商品，以取代生物无法分解的塑料材料。 以下特列举数个实施例，并结合附图，用以说明本发明，以期使本发明能更为清楚脂肪族聚酯共聚物的制备实施例1首先取平均分子量为2000的聚己内酯(PCL2000)75克放入圆底瓶中，并使其完全溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺中。接着，加入22.18克H12MDI作为偶合剂以及60mg二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在60℃下搅拌完毕后，以2ml/min的速度将平均分子量为530的聚己内酯(PCL530)25克(溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺)滴入圆底瓶中。在聚合反应中观察树脂粘度的变化，并分别补入适量H12MDI、DMAc及DBTDL，反应时间为八小时。最后H12MDI、DMAc及DBTDL添加的总量分别为3 1.93克、234克及0.4克，反应完全后，再加入0.3克二丁胺以消耗残余的异氰酸酯，并中止反应。上述反应流程如下图所示。接着，取反应完成的树脂(调配固态份＝20％)涂布于玻璃基板，以80 ℃烘3小时以去除DMAc，得到产物，将其粉碎，并花24小时以索氏萃取器利用乙醚进行萃取。此聚酯共聚物的结构鉴定光谱(1H-NMR、13C-NMR、FT-IR)分别如图1、2、3所示。图1中c、d、e、g、h、i及j各峰表示己内酯的-CH2-的氢信号，而a、b等高峰则表示氨基甲酸脂键结(Urethanelinkage)的-NH-的氢信号，如下所示 请参照图2，c、d、e、f等高峰为H12MDI(偶合剂)的碳信号，而a，b等峰表示羰基的碳信号，d、f、g、h、i、j、k及l等高峰表示己内脂的碳信号，而DMSO高峰表示作为测量溶剂的二甲基亚(DMSO)的碳信号。请参照图3，高峰1，2，3，4，5及6显示实施例1所述的脂肪族聚酯共聚物的FT-IR信号。 此外，实施例1所述的脂肪族聚酯共聚物的重均分子量(Mw)，多分散指数(polydispersity index，PDI)，玻璃转化温度(glass transition temperature，Tg)，熔点(Tm)，及结晶度(crystallinty)亦被测量，其结果如表1所示。 表1结晶度用以下公式换算出来C＝ΔH/(wPCL×ΔHref)C结晶度wPCL聚己内酯(PCL)在共聚物的重量分率ΔHref136.1J/g，结晶的聚己内酯(PCL)熔解所需的焓实施例2首先取平均分子量为2000的聚己内酯(PCL2000)50克放入圆底瓶中，并使其完全溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺。接着，加入31.28克H12MDI作为偶合剂以及60mg二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在60℃下搅拌完毕后，以2ml/min的速度将平均分子量为530的聚己内酯(PCL530)50克(溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺)滴入圆底瓶中。在聚合反应中观察树脂粘度变化，并分别补入适量的H12MDI、DMAc及DBTDL，反应时间为八小时。最后H12MDI、DMAc及DBTDL添加的总量分别为38.16克、234克及0.4克，反应完全后，再加入0.1克二丁胺以消耗残余的异氰酸酯，并中止反应。 接着，取反应完成的树脂(调配固态份＝20％)涂布于玻璃基板，以80℃烘3小时以去除DMAc，得到产物，将其粉碎，并花24小时以索氏萃取器利用乙醚进行萃取。实施例2所述的脂肪族聚酯共聚物的重均分子量(Mw)，多分散指数(PDI)，玻璃转化温度(Tg)，熔点(Tm)及结晶度亦被测量，其结果如表2所示。 表2实施例3 首先取平均分子量为2000的聚己内酯(PCL2000)25克放入圆底瓶中，并使其完全溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺。接着，加入40.35克H12MDI作为偶合剂以及60毫克二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在60℃下搅拌完毕后，以2ml/min的速度将平均分子量为530的聚己内酯(PCL530)75克(溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺)滴入圆底瓶中。在聚合反应中观察树脂粘度变化，并分别补入适量的H12MDI、DMAc及DBTDL，反应时间为八小时。最后H12MDI、DMAc及DBTDL添加的总量分别为45.19克、234克及0.4克，反应完全后，再加入0.2克二丁胺以消耗残余的异氰酸酯，并中止反应。 接着，取反应完成的树脂(调配固态份＝20％)涂布于玻璃基板，以80℃烘3小时以去除DMAc，得到产物，将其粉碎，并花24小时以索氏萃取器利用乙醚进行萃取。实施例3所述的脂肪族聚酯共聚物的重均分子量(Mw)，多分散指数(PDI)，玻璃转化温度(Tg)，熔点(Tm)及结晶度亦被测量，其结果如表3所示。 表3实施例4首先取平均分子量为10000的聚己内酯(PCL10000)75克放入圆底瓶中，并使其完全溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺。接着，加入14.32克H12MDI作为偶合剂以及60毫克二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在60℃下搅拌完毕后，以2ml/min的速度将平均分子量为530的聚己内酯(PCL530)25克(溶于58.5克N，N-二甲基乙酰胺)滴入圆底瓶中。在聚合反应中观察树脂粘度变化，并分别补入适量的H12MDI、DMAc及DBTDL，反应时间为八小时。最后H12MDI、DMAc及DBTDL添加的总...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨政典，陈瑞祥，谢孟佑，郑佩佩，吴贵弘，
申请(专利权)人：财团法人工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：71[中国|台湾]
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