一种高氧透过率共连续网络的制备方法，包括下列步骤： （１）改性聚二醇及其共聚物的制备： 聚二醇及其共聚物溶解在溶剂中，配比为１∶４～７∶３，制成浓度为２０－７０％溶液，在搅拌下投入１０－５０％碱，与２０～５００％烯丙基卤化物，配比５∶１～１∶５，在３５～７５℃下反应； （２）改性交联剂／填充剂－二（二甲基甲烷硅氧基）乙氧基苯基硅烷的合成： 三（二甲基甲烷硅氧基）苯基硅烷与无水乙醇，配比：１∶３～１０∶１在１－１０００ｐｐｍ Ｋａｒｓｔｅｄｔ催化剂作用下，室温反应１－６小时，真空精馏，得到９５％以上高纯度交联剂／填充剂； （３）两性无规嵌段共聚物的合成： ５－６５％改性聚二醇及其共聚物和３５－９５％有机硅氧烷聚合物，按配比１∶１９～２∶１溶解在溶剂中，制成浓度为２－２０％溶液，在改性交联剂／填充剂和３０－５００ｐｐｍＫａｒｓｔｅｄｔ催化剂的作用下，在２５－１０５℃下发生硅氢化反应，反应时间６－４８小时。经纯化，得到含有乙氧基的两性无规嵌段共聚物； （４）共连续网络的制备： 两性无规嵌段共聚物溶解在溶剂中，配比为１∶４９～３∶７，制成浓度为２－３０％溶液，以烷基苯磺酸盐为催化剂，用量为０．１％～１％，３５－７５℃下发生水解、缩合反应，时间为３－４８小时，得到共连续网络，其中聚硅氧烷含量在４０－８０％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属网络智能材料领域，特别涉及一种高氧透过率共连续网络的制备方法和应用。
技术介绍
目前的文献报道多采用以聚氧化乙烯为原料之一来制备两性共连续网络，由于聚氧化乙烯在自然条件下会发生氧化降解，从而导致网络性能在使用过程中恶化，因而需采用具有抗氧化能力的其他原料来制备新型两性共连续网络。文献1.Wang，Shanfeng；Lu，Lichun；Yaszemski，Michael J.“Hydrophilic/hydrophobicpolymer networks containing caprolactone fumarate and ethylene glycolfumarate units”，PCT Int.Appl.(2006)，WO 2006118987 A1 20061109，2.J.P.Kennedy；G.Erdodi，“Amphiphilic co-networks，films made fromamphiphilic co-networks and uses for such co-networks and films”，WO2006073499 A2 20060713.所用亲水性原料为改性PEG。3.D.Myung，J.Noolandi，A.J.Smith，C.W.Frank，C.Ta，Y.Hu，W.Koh，M.R.Carrasco，Artificial comeal implant comprising biocompatible polymers，WO2006042272 A2 20060420，采用端基为丙烯酸的改性PEG或聚丙烯酸为原料来制备。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种高氧透过率共连续网络的制备方法和应用，以聚二醇、有机硅氧烷聚合物为原料，制备两性无规嵌段共聚物，通过化学交联反应，得到两性共连续网络，该网络具有良好的抗氧降解性。应用于生物医用材料如隐型眼镜、人工脏器、药物的控制释放载体。本专利技术的一种高氧透过率共连续网络的制备方法，包括下列步骤(1)改性聚二醇及其共聚物的制备聚二醇及其共聚物溶解在溶剂中，配比为1∶4～7∶3，制成浓度为20-70％溶液，在搅拌下投入10-50％碱，与(20～500％)烯丙基卤化物，配比(5∶1～1∶5)在35-75℃下反应；(2)改性交联剂/填充剂——二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷的合成三(二甲基甲烷硅氧基)苯基硅烷与无水乙醇(配比1∶3～10∶1)在1-1000ppm Karstedt(Gelest Corp.公司提供)催化剂作用下，室温反应1-6小时，真空精馏，得到95％以上高纯度交联剂/填充剂； (3)两性无规嵌段共聚物的合成(5-65％)改性聚二醇及其共聚物和(35-95％)有机硅氧烷聚合物，按一定配比(1∶19～2∶1)溶解在溶剂中，制成浓度为2-20％溶液，在改性交联剂/填充剂和30-500ppmKarstedt(Gelest Corp.公司提供)催化剂的作用下，在25-105℃下发生硅氢化反应，反应时间6-48小时。经纯化，得到含有乙氧基的两性无规嵌段共聚物；(4)共连续网络的制备两性无规嵌段共聚物溶解在溶剂中，配比为1∶49～3∶7，制成浓度为2-30％溶液，以烷基苯磺酸盐为催化剂，用量为0.1％～10％，35-75℃下发生水解、缩合反应，时间为3-48小时，得到共连续网络，其中聚硅氧烷含量在40-80％。所述的步骤1聚二醇及其共聚物为聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物；所述的步骤1溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯；所述的步骤1碱是氢氧化钠或氢氧化钾；所述的步骤3的有机硅氧烷聚合物为端基为乙烯基的聚二甲基硅氧烷；所述的步骤3的溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯；所述的步骤3的改性交联剂/填充剂与预聚体的摩尔比在1.05-2.5；所述的步骤4的溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯；所得到的共连续网络在四氢呋喃中的溶胶率在1-10％，在水中的溶胀率为20-80％。氧的透过率为150-600barrers。对于胰岛素和葡萄糖具有一定的透过率。70℃下经7天的质量损失率为0-8％。本专利技术的一种高氧透过率共连续网络的应用，包括生物医用材料，如隐型眼镜、人工脏器、药物的控制释放载体。专利技术的优点本专利技术所制备得到的两性共连续网络具有一定的力学性能和孔径分布，在亲水性和亲油性溶剂中都具有一定的溶胀率。对于一定尺寸的中、低分子(如葡萄糖、胰岛素等)具有一定的透过速率，同时具有良好的氧透过率，具有良好的抗氧降解性。在生物医用材料等方面有潜在用途，包括隐型眼镜、人工脏器、药物的控制释放载体等。具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。此外应理解，在阅读了本专利技术讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1(1)将10份聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物溶解在40份溶剂中，投入2份氢氧化钠，与5份烯丙基氯在45℃下发生化学反应，得到端基为烯丙基的改性聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物。(2)二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷的合成10份三(二甲基甲烷硅氧基)苯基硅烷与1份无水乙醇混合均匀，加入700ppmKarstedt催化剂，在室温下反应1小时，产物经真空精馏，得到纯度为98％的二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷。(3)两性无规嵌段共聚物的合成1份改性聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物和4份聚硅氧烷溶解在40份溶剂中，加入二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷(其与预聚体的摩尔比为1.3)和100ppmKarstedt催化剂的作用下，在40℃下反应24小时，经纯化，得到3份两性无规嵌段共聚物。(4)共连续网络的制备1份两性无规嵌段共聚物溶解在15份溶剂中，在1％烷基苯磺酸盐作用下，在40℃下反应15小时，得到共连续网络。所得到的共连续网络在四氢呋喃中的溶胶率为5％，在水中的溶胀率为16％。氧的透过率为550barrers。对于胰岛素和葡萄糖具有一定的透过率。70℃下经7天的质量损失率为3％。实施例2(1)将10份聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物溶解在20份溶剂中，投入3份氢氧化钠，与4份烯丙基氯在55℃下发生化学反应，得到端基为烯丙基的改性聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物。(2)二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷的合成10份三(二甲基甲烷硅氧基)苯基硅烷与1份无水乙醇混合均匀，加入700ppmKarstedt催化剂，在室温下反应7小时，产物经真空精馏，得到纯度为98％的二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷。(3)两性无规嵌段共聚物的合成1份改性聚乙烯氧化物-聚丙烯氧化物-聚乙烯氧化物三段共聚物和2份聚硅氧烷溶解在40份溶剂中，加入二(二甲基甲烷硅氧基)乙氧基苯基硅烷(其与预聚体的摩尔比为1.3)和100ppmKarstedt催化剂的作用下，在40℃下反应24小时，经纯化，得到2份两性无规嵌段共聚物。(4)共连续网络的制备1份两性无规嵌段共聚物溶解在15份溶剂中，在1％烷基苯磺本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高氧透过率共连续网络的制备方法，包括下列步骤：（１）改性聚二醇及其共聚物的制备： 聚二醇及其共聚物溶解在溶剂中，配比为１∶４～７∶３，制成浓度为２０－７０％溶液，在搅拌下投入１０－５０％碱，与２０～５００％烯丙基卤化物，配比５∶１～１∶５，在３５～７５℃下反应；（２）改性交联剂／填充剂－二（二甲基甲烷硅氧基）乙氧基苯基硅烷的合成：三（二甲基甲烷硅氧基）苯基硅烷与无水乙醇，配比：１∶３～１０∶１在１－１０００ｐｐｍＫａｒｓｔｅｄｔ催化剂作用下，室温反应１－６小时，真空精馏，得到９５％以上高纯度交联剂／填充剂；（３）两性无规嵌段共聚物的合成：５－６５％改性聚二醇及其共聚物和３５－９５％有机硅氧烷聚合物，按配比１∶１９～２∶１溶解在溶剂中，制成浓度为２－２０％溶液，在改性交联剂／填充剂和３０－５００ｐｐｍＫａｒｓｔｅｄｔ催化剂的作用下，在２５－１０５℃下发生硅氢化反应，反应时间６－４８小时。经纯化，得到含有乙氧基的两性无规嵌段共聚物；（４）共连续网络的制备：两性无规嵌段共聚物溶解在溶剂中，配比为１∶４９～３∶７，制成浓度为２－３０％溶液，以烷基苯磺酸盐为催化剂，用量为０．１％～１％，３５－７５℃下发生水解、缩合反应，时间为３－４８小时，得到共连续网络，其中聚硅氧烷含量在４０－８０％。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何春菊，孙俊芬，王庆瑞，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。