一种离子液体电解液及含有该电解液的二次锂电池制造技术

本发明专利技术公开了一种二次锂电池用电解液中含有有机溶剂、离子液体和锂盐，其中，所述离子液体包括两种离子液体，第一种离子液体为咪唑类离子液体，第二种为哌啶类离子液体。本发明专利技术还提供了使用含该离子液体的电解液的二次锂电池。本发明专利技术提供一种具有低粘度、高电导率、高抗氧化电位以及热稳定性的二次锂电池用电解液。

Ionic liquid electrolyte and two lithium battery containing the same

The invention discloses a two lithium battery with the electrolyte containing organic solvent, ionic liquid and lithium salt, wherein, the ionic liquids including two kinds of ionic liquids, the first kind of ionic liquid as imidazolium ionic liquid, second kinds of piperidine ionic liquid. The present invention also provides a two secondary lithium battery using an electrolyte containing the ionic liquid. The present invention provides an electrolyte for a two lithium battery with low viscosity, high conductivity, high oxidation resistance, and thermal stability.

【技术实现步骤摘要】
一种离子液体电解液及含有该电解液的二次锂电池
本专利技术涉及离子液体电解液及含有该电解液的二次锂电池。
技术介绍
在二次锂电池中，主要采用锂金属或者碳材料作为负极。当负极材料采用锂金属时能够提供较高的输出电压和较大的电池容量，但目前就使用的电解液大多数为有机溶剂、锂盐以及电池添加剂组成。此电解液会与电池负极的金属锂反生化学反应和电化学反应，造成锂表面的不均匀钝化，从而产生锂枝晶，是电池产生安全隐患并有失效的可能。离子液体作为新型的具有高稳定化学及电化学性质的电解质，有望改变负极与电解质界面的性质，从而使得金属锂在负极材料上得到更好的应用，并保证电池的安全性能。此外，离子液体是完全由离子组成的、在常温下呈液态的低温熔盐。近年来，离子液体在有机及高分子合成中受到广泛的重视，并在电化学方面对离子液体作了进一步的研究。与传统的有机溶剂和电解质相比，离子液体具有以下优点：(1)无色、无嗅，不挥发，几乎无蒸汽压。(2)具有良好的化学稳定性和电化学稳定电位窗口，同时具有较大的稳定温度范围。(3)离子液体对无机物、水、有机物的溶解性，可通过对离子液体阴阳离子的设计进行调节。许金强等人对PP13TFSI或PP14TFSI哌啶类离子液体进行了研究，将他们与锂盐LiTFSI组成离子液体应用在二次锂电池中时，PP13TFSI与PP14TFSI比其他种类的离子液体表现出更加优异的性能：电化学窗口宽；抗氧化电位高；二次锂电池的负极极限电位低于金属锂的析出电位，可用于锂金属作为负极的二次锂电池。但哌啶类的离子液体也有其明显的缺点：当哌啶类离子液体作为电解质时出现高粘度、锂离子浓度低、电解液电导率较低等现象。为了克服以上所述的缺点，研究者们提出了往离子液体中掺入有机溶剂的方法，来降低离子液体的粘度，并提高离子液体的电导率。但在混入有机溶剂时，也存在着相应的问题，若有机溶剂的添加量过少，则会不足以降低离子液体的粘度，对电导率提高效果也不明显；若有机溶剂添加量大，虽然可解决粘度及电导率的问题，但同时也会导致电解液的热稳定性和降低其抗氧化电位，使得二次锂电池的安全性能下降。
技术实现思路
针对上述现有技术的不足之处，本专利技术解决的问题为：现有的含哌啶类离子液体的电解液不能同时具有低粘度、高电导率、高抗氧化电位以及热稳定性的缺点。为解决上述问题，本专利技术采取的技术方案如下：一种离子液体电解液，包括机溶剂、离子液体和锂盐，所述的离子液体主要包括两种，第一种离子液体为咪唑类离子液体，第二种离子液体为哌啶类离子液体。进一步，以电解液总重量为参照基准，所述有机溶剂的质量含量为10％～90％，所述离子液体的质量含量为3％～85％，所述锂盐的质量含量为5％～30％。进一步，所述的咪唑类离子液体与哌啶类离子液体的重量比例为1：10～10：1。进一步，所述的哌啶类离子液体的结构如式(Ⅰ)所示：在式(Ⅰ)中R6为C1-C10的烷基、其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，R1～R5独立的为氢或C1-C10的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的。进一步，所述的咪唑类离子液体的结构如式(Ⅱ)所示：在式(Ⅱ)中R7～R10独立为氢或碳原子数为1～6的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，R5独立为含碳原子数为1～6的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，X-为TFSI-、FSI-、BF4-、PF6-或PO2F2-。进一步，所述的锂盐自选为LiTFSI、LiFSI、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、卤化锂、二氟磷酸锂、单氟磷酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或者几种。进一步，所述的锂盐的阴离子与所述离子液体的阴离子相同或者不同。进一步，所述的有机溶剂选自环状碳酸酯和链状碳酸酯中的一种或者几种。其中环状碳酸酯类选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸亚乙烯酯以及其他含氟、含硫或者含不饱和键的环状有机酯；链状碳酸酯类选自碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸二丙酯以及其他含氟、含硫或者含不饱和键的链状有机酯。一种二次锂电池，该锂电池包括极芯和电解液，所述极芯和电解液都密封在电池壳体内，其特征在于，所述电解液为权利要求1～8中任意一项所述的电解液。本专利技术的有益效果本专利技术提供的二次锂电池所用电解液含有有机溶剂、离子液体以及锂盐，其中离子液体包括两种离子液体，第一种为哌啶类离子液体，第二种为咪唑类离子液体。哌啶类离子液体电化学窗口宽(5.8V)但是粘度较大，咪唑类离子液体粘度小但是电化学窗口窄，两种离子液体混用，可以优势互补，得到性能优异的离子液体混合液。另外有机溶剂和离子液体相互配合作用，降低了电解液的粘度，同时提高了电解液的电导率，与此同时，还保持了离子液体本身的高热稳定性与高抗氧化还原电位的优点。具体实施方式下面结合具体的实施例对本
技术实现思路
作进一步详细说明。本专利技术提供的离子液体电解液，以电解液总重量为参照基准，有机溶剂的质量含量为10％～90％，可优选为质量含量20％～80％。离子液体的质量含量为3％～85％，可优选为质量含量40％～80％。锂盐的质量含量为5％～30％，可优选为质量含量8％～20％。本专利技术的电解液中，第一种离子液体哌啶类离子液体的结构如式(Ⅰ)所示：在式(Ⅰ)中R6为C1-C10的烷基、其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，R1～R5独立的为氢或C1-C10的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的。哌啶类离子液体的阴离子选用二氟磷酸根离子，既可以降低离子液体的粘度，增加电解液的电导率，又可以增加电解液的稳定性，因为二氟磷酸根离子与其它含氟磷酸根离子比较具有更加的热稳定性。本专利技术第二种离子液体哌啶类离子液体的优选实例结构式如下式(Ⅲ)所示：在式(Ⅲ)中，n为2或者3。在式(Ⅲ)中，当n为2时，在式(Ⅲ)中所表示的离子液体称为PP13-PO2F2；当n为3时，在式(Ⅲ)中所表示的离子液体称为PP14-PO2F2。在式(Ⅱ)中R7～R10独立为氢或碳原子数为1～6的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，R5独立为含碳原子数为1～6的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，X-为TFSI-、FSI-、BF4-、PF6-或PO2F2-。在离子液体中，第一种离子液体和第二种离子液体的重量比例为1：10至10：1，优选为1：5至5：1。本专利技术选用的锂盐可选自LiTFSI、LiFSI、四氟硼酸锂、高氯酸锂、六氟磷酸锂、卤化锂、二氟磷酸锂、单氟磷酸锂及氟烃基磺酸锂中的一种或者几种。优选情况下，所述的锂盐阴离子与所述的离子液体的阴离子相同或者不同。有机溶剂已为被
人员公知，例如其中环状碳酸酯类选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸亚乙烯酯以及其他含氟、含硫或者含不饱和键的环状有机酯；链状碳酸酯类选自碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸二丙酯以及其他含氟、含硫或者含不饱和键的链状有机酯。本专利技术提供的电解液可采用公知的制备二次锂电池电解液的方法制备得到，例如，将有机溶剂、锂盐以及离子液体按照上述的比例混合搅拌均匀即可。本专利技术提供一种二次锂电池，该锂电池包括极芯和电解液，所述极芯和电解液都密封在电池壳体内，所述电解液中含有有机溶剂、离子液体以及锂盐，其中离子液体包括两种离子液体，第一种为哌啶类离子液体，第二种为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种离子液体电解液，包括机溶剂、离子液体和锂盐，其特征在于，所述的离子液体主要包括两种，第一种离子液体为咪唑类离子液体，第二种离子液体为哌啶类离子液体。

【技术特征摘要】
2016.12.08 CN 20161112588001.一种离子液体电解液，包括机溶剂、离子液体和锂盐，其特征在于，所述的离子液体主要包括两种，第一种离子液体为咪唑类离子液体，第二种离子液体为哌啶类离子液体。2.根据权利要求1所述的离子液体电解液，其特征在于，以电解液总重量为参照基准，所述有机溶剂的质量含量为10％～90％，所述离子液体的质量含量为3％～85％，所述锂盐的质量含量为5％～30％。3.根据权利要求1所述的离子液体电解液，其特征在于，所述的咪唑类离子液体与哌啶类离子液体的重量比例为1：10～10：1。4.根据权利要求1所述的离子液体电解液，其特征在于，所述的哌啶类离子液体的结构如式(Ⅰ)所示：在式(Ⅰ)中R6为C1-C10的烷基、其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的，R1～R5独立的为氢或C1-C10的烷基，其中烷基可以是环状或非环状、直链或支链的。5.根据权利要求1所述的离子液体电解液，其特征在于，所述的咪唑类离子液体的结构如式(Ⅱ)所示：在式(Ⅱ)中R7～R10独立为氢或碳原...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵经纬，焦昌梅，廖颖，孙安乐，信勇，
申请(专利权)人：盐城利庞新型材料科技有限公司，中国科学院上海有机化学研究所盐城新材料研发中心，
类型：发明
国别省市：江苏,32