一种抽余油的加氢方法技术

本发明专利技术公开了一种抽余油的加氢方法，采用固定床反应器；所述催化剂为钯基负载型催化剂，其反应工艺条件为：反应温度165‑200℃，反应压力1.0‑5.0MPa，氢/油体积比300‑700:1，体积空速1.0‑6.0h

【技术实现步骤摘要】
一种抽余油的加氢方法
本专利技术涉及一种抽余油的加氢方法，更具体地是使用一种以含氧化锌-氧化铝复合材料为载体抽余油加氢催化剂，用于重整抽余油加氢反应。
技术介绍
采用炼厂抽余油加氢可以生产多种牌号的溶剂油，溶剂油可泛指利用石油炼制和石化生产的多种产品和副产品加工生产的以其溶解性和挥发性为主要应用性能的一大类产品。脂肪族烃类的溶解性能不如芳烃,但芳烃的毒性严重,生产低芳、无芳的溶剂油成为溶剂油产业的发展方向。国内目前较多采用的方法有磺化-氧化法脱芳、脱烯,分子筛脱芳、脱硫,溶剂萃取脱芳等。而国外溶剂精制的主导方法是深度加氢精制脱芳、脱硫、脱烯。精制技术的差距是我国烃类溶剂不饱和烃及有害杂质含量高、气味大、对操作环境污染重的主要原因。因此采用先进的精制方法,以有竞争力的投资规模建设能够生产绿色环保型溶剂产品的加工装置,已成为我国溶剂油产业发展的当务之急，其中的关键技术就是高活性的抗杂质加氢精制催化剂的研制。加氢精制催化剂一般是以含氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属元素为活性组分，也有为了提高催化剂的活性和稳定性，对载体进行改进。例如以氧化铝—氧化硅为载体的，或者是加入其他助剂，一般P、F、B、Si、Ti、Zr等。而且前使用W-Mo-Ni-P/Al2O3催化剂以提高活性广泛用于馏分油加氢精制的工业催化剂。中国专利：ZL03126138.8公开了一种煤油型溶剂油所用的催化剂。在该方法中所用加氢催化剂为W-Ni/TiO2-Al2O3或W-Mo-Ni/TiO2-Al2O3。中国专利：ZL200310112781.5在120℃-280℃的反应温度和氢分压0.2-0.4MPa(表压)的条件下，采用钴钼和镍铝催化剂，对天然气加工的轻油产品和炼油厂生产轻油进行加氢精制，以生产高标准溶剂油。目前，研究开发的催化剂用于抽余油加氢生产芳烃溶剂油时，催化剂的活性稳定性良好，工业应用周期较长。本专利技术提供一种用于抽余油加氢的备方法，该方法具有更好的抽余油加氢活性和稳定性。
技术实现思路
本专利技术提供了一种抽余油的加氢方法，用于炼厂抽余油的加氢反应，具体包括如下步骤：将镍基催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后进行催化剂活化处理，活化结束后开始进炼厂重整抽余油原料，在反应工艺条件下进行抽余油加氢反应，反应产品进行溴价、芳烃含量和碘值分析。本专利技术所述的催化剂为负载于含氧化锌-氧化铝的复合载体上的钯基催化剂。组成以氧化物质量计，含氧化锌-氧化铝的复合载体80.0-92wt％，活性组分氧化镍8-20wt％。所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将含镍的可溶性盐配成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到抽余油加氢催化剂；所述的镍的可溶性盐为硝酸镍、碳酸镍和甲酸镍，优选甲酸镍；所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝，并加入磷、钾和镁作为助剂组分，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O50.2-1.2wt％、K2O0.2-2.5wt％、MgO2.0-5.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。本专利技术所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器，优选固定床绝热反应器。所述的抽余油加氢反应，其工艺条件为：反应温度165-200℃，反应压力1.0-5.0MPa，氢/油体积比300-700:1，体积空速1.0-6.0h-1；优选反应温度175-195℃，反应压力2.0-3.5MPa，氢/油体积比450-650:1，体积空速2.0-4.0h-1。优选的催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含氧化锌-氧化铝的复合载体85.0-90.0wt％，活性组分氧化镍10-15wt％；所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O50.4-1.0wt％、K2O0.2-2.5wt％、MgO2.5-4.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。本专利技术所述的干燥，焙烧得到催化剂，优选在120℃下干燥6小时，400-600℃下焙烧6-8小时。所述的制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，优选通过以下制备方法得到：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。所述可溶性锌盐是硝酸锌或氯化锌。所述的硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，优选通过以下制备方法得到：将去离子水加热到30-90℃，然后将硝酸溶解到去离子水中，再加入聚丙烯酸钠，并溶解完全，得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。所述的聚丙烯酸钠的加入量优选为拟薄水铝石的0.6-12.0wt％。经过酸化处理的聚丙烯酸钠，其均匀分散性更好，氧化锌、氧化铝粉料混合更加均匀。所述田菁粉的加入量优选为拟薄水铝石的0.2-7.0wt％。所述的干燥处理，焙烧处理，优选110-150℃干燥处理4-8小时，550℃-700℃下焙烧处理4.5-8小时。采用本专利技术所述制备方法得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体，还可以利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性，钾和镁的浓度不宜过高，最好是配置浓度低于制备复合载体时的硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋载体表面，优选通过如下步骤进行载体表面改性：配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面改性的氧化锌-氧化铝复合载体，控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.2-2.5wt％和2.5-5.5wt％的范围内，并使载体外部氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.1-1.2倍。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1、本专利技术所述抽余油的加氢方法，反应条件温和，芳烃和烯烃加氢脱除率高，加氢催化剂具有更好的活性稳定性，长周期反应性能优异。2、本专利技术的含锌铝尖晶石的氧化锌是通过非恒定pH交替滴定制备，即在非恒定pH值条件下、含铝的碳酸钠溶液和含锌溶液的交替滴定制备，因此，需要将含锌溶液分为数份，含铝的碳酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抽余油的加氢方法，其特征在于，包括如下步骤：将镍基催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后进行催化剂活化处理，活化结束后开始进重整抽余油原料，在反应工艺条件下进行抽余油加氢反应，反应产品进行分析；所述的催化剂活性中心为镍，催化剂载体是含氧化锌‑氧化铝的复合载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含氧化锌‑氧化铝的复合载体80.0‑92wt％，活性组分氧化镍8‑20wt％；所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将镍的可溶性盐配成浸渍液，浸渍含氧化锌‑氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到催化剂；所述的镍的可溶性盐为硝酸镍、碳酸镍和甲酸镍；所述的含氧化锌‑氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分磷、钾和镁，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0‑40.0wt％，氧化铝含量为60.0‑95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P

【技术特征摘要】
1.一种抽余油的加氢方法，其特征在于，包括如下步骤：将镍基催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后进行催化剂活化处理，活化结束后开始进重整抽余油原料，在反应工艺条件下进行抽余油加氢反应，反应产品进行分析；所述的催化剂活性中心为镍，催化剂载体是含氧化锌-氧化铝的复合载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含氧化锌-氧化铝的复合载体80.0-92wt％，活性组分氧化镍8-20wt％；所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将镍的可溶性盐配成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到催化剂；所述的镍的可溶性盐为硝酸镍、碳酸镍和甲酸镍；所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分磷、钾和镁，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O50.2-1.2wt％、K2O0.2-2.5wt％、MgO2.0-5.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g；所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。2.根据权利要求1所述的一种抽余油的加氢方法，其特征在于：所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器。3.根据权利要求1所述的一种抽余油的加氢方法，其特征在于：所述的抽余油加氢反应，其工艺条件为：反应温度165-200℃，反应压力1.0-5.0MPa，氢/油体积比300-700:1，体积空速1.0-6.0h-1。4.根据权利要求1所述的一种抽余油的加氢方法，其特征在于：所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分磷、钾和镁，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O50.4-1.0wt％、K2O0.2-2.5wt％、MgO2.5-4.5wt％，复合载体...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗祥生，晁会霞，黄贵秋，
申请(专利权)人：钦州学院，
类型：发明
国别省市：广西,45