一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法技术

本发明专利技术属于覆铜板生产技术领域，尤其涉及一种高剥离强度、无卤型CEM‑1覆铜板的制备方法。本发明专利技术用含磷环氧树脂和双酚A型环氧树脂做主体树脂，含磷线性酚醛树脂做固化剂，并用多官能环氧树脂增加耐热性，加入一定比例的氢氧化铝，提高覆铜板的耐电起痕指数，添加含氮、含磷阻燃剂，使用氮磷协同方式改善板材的阻燃性能，达到FV0级。本发明专利技术通过对所用的填料表面进行处理及粒径控制，使得其均匀分散到树脂胶液中，得到均匀的浸胶料片，改善板材韧性，使制得的覆铜板达到无卤环保要求，氯和溴的含量小，剥离强度高，且具有优异的耐漏电起痕特性，CTI≥600V。

【技术实现步骤摘要】
一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法
本专利技术属于覆铜板生产
，尤其涉及一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法。
技术介绍
覆铜板的阻燃性是电子产品重要的安全性能之一。长期以来，印制电路板基材主要采用卤素来进行阻燃。然而，上世纪八十年代以来，瑞士、德国、日本等国家的研究人员研究发现其在燃烧过程中会产生毒性气体和致癌物质，对环境和人身健康都有隐患。因此研究和生产使用无卤阻燃型印制电路基材是大势所趋。目前实现CEM-1覆铜板的无卤阻燃，一般的做法是用含磷环氧做主体树脂，加入无机或有机的含氮阻燃剂，利用氮磷协同作用达到阻燃的目的。但上述工艺存在生产成本高、CTI偏低、剥离强度低、加工性能差等问题。
技术实现思路
本专利技术针对上述现有技术存在的不足，提供一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法，步骤如下：(1)制备玻璃布用树脂乳液：将20-30份含磷环氧树脂、25-40份双酚A型环氧树脂、2-3份胺类固化剂、0.1-0.3份咪唑、15-20份氢氧化铝、10-15份含氮阻燃剂、0.06-0.15份硅烷偶联剂和10-15份溶剂混合，搅拌均匀；(2)制备漂白木浆纸用树脂乳液：将10-20份含磷环氧树脂、15-20份双酚A型环氧树脂、15-20份含磷线性酚醛树脂、5-8份多官能环氧树脂、15-20份桐油改性酚醛树脂、0.05-0.2份咪唑、10-15份含磷阻燃剂、10-15含氮阻燃剂和10-20份溶剂混合，搅拌均匀；(3)将步骤(1)制得的树脂乳液涂覆在电子级玻璃布双面，在150-170℃条件下烘干90-120s，控制含胶量为41±2％，流动度为8-12％，凝胶150-180s，制得玻璃布浸胶料片；(4)将步骤(2)制得的树脂乳液涂覆在漂白木浆纸双面，在150-170℃条件下烘干60-90s，控制含胶量为59±2％、流动度为2-6％、挥发物≤1％，凝胶110-140s，制得漂白木浆纸浸胶料片；(5)取若干张步骤(4)制得的漂白木浆纸浸胶料片叠加在一起，在其上、下两面各叠加一张步骤(3)所得的玻璃布浸胶料片，最后在双面各覆有一张铜箔或者在单面覆有一张铜箔，在15-35MPa、170-180℃条件下热压60-90min，冷却，制得CEM-1覆铜板。本专利技术的有益效果是：1、本专利技术在树脂中加入多官能环氧树脂，提高了树脂的交联密度，并用含磷线性酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂，能够减少含磷环氧树脂的用量，既满足阻燃性又满足耐热性，同时提高剥离强度，降低生产成本。2、本专利技术用含磷环氧树脂和双酚A型环氧树脂做主体树脂，含磷线性酚醛树脂做固化剂，并用多官能环氧树脂增加耐热性，加入一定比例的氢氧化铝，提高覆铜板的耐电起痕指数，添加含氮、含磷阻燃剂，使用氮磷协同方式改善板材的阻燃性能，达到FV0级。3、本专利技术通过对所用的填料表面进行处理及粒径控制，使得其均匀分散到树脂胶液中，得到均匀的浸胶料片，改善板材韧性，使制得的覆铜板达到无卤环保要求，氯和溴的含量小，剥离强度高，且具有优异的耐漏电起痕特性，CTI≥600V。在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以做如下改进。进一步，步骤(1)和步骤(2)中所述的含磷环氧树脂的环氧当量为250-450g/eq，含磷量为2-5％。进一步，步骤(1)和步骤(2)中所述的溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮、甲乙酮、乙二醇单甲醚、环己酮、丙二醇单甲醚、乙醇或甲苯中的一种或两种以上混合。进一步，步骤(1)中所述的双酚A型环氧树脂的环氧当量为400-500g/eq；所述的胺类固化剂为双氰胺、二氨基二苯烷、二氨基二苯矾或二氨基二苯醚中的一种或两种混合；所述的氢氧化铝为0.6-1.0μm和2-5μm两种粒径混合。进一步，步骤(2)中所述的双酚A型环氧树脂的环氧值为0.48-0.54，分子量为350-400；所述的含磷线性酚醛树脂的含磷量为8-10％，羟基当量为325-375g/eq，软化点为118-130℃；所述的多官能环氧树脂为苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、联苯型酚醛环氧树脂或三酚型酚醛环氧树脂中的一种或两种以上混合；所述的桐油改性酚醛树脂的游离酚≤2.5％，胶化时间为80-90s/160℃。进一步，步骤(1)和步骤(2)中所述的含氮阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸盐或聚多磷酸铵中的一种或两种以上混合。进一步，步骤(2)中所述的含磷阻燃剂为磷酸酯类、膦酸酯、DOPO及衍生物或ODOPB中的一种或两种以上混合。更进一步，步骤(2)中所述的含磷阻燃剂为磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三异丙基苯酯、三聚氰胺磷酸酯、N-羟甲基丙酰胺甲基膦酸酯或甲基膦酸二甲酯中的一种或两种以上混合。进一步，所述的含胶量是指浸胶用树脂乳液纯固体占浸胶料片重量的百分比；所述的流动度是指浸胶用树脂乳液在70±5kg/cm2的压力、160±2℃下流出的重量占浸胶用树脂乳液总重量的百分比具体实施方式以下结合实例对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例1一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法，步骤如下：(1)制备玻璃布用树脂乳液：将20份含磷环氧树脂、40份双酚A型环氧树脂、2.35份双氰胺、0.12份咪唑、15份氢氧化铝、15份三聚氰胺聚磷酸盐、0.12份硅烷偶联剂和10份丙酮混合，搅拌均匀；(2)制备漂白木浆纸用树脂乳液：将12份含磷环氧树脂、20份双酚A型环氧树脂、18份含磷线性酚醛树脂、7份苯酚型酚醛环氧树脂、16份桐油改性酚醛树脂、0.2份咪唑、12份磷酸三苯酯、12份三聚氰胺聚磷酸盐和15份丙酮混合，搅拌均匀；(3)将步骤(1)制得的树脂乳液涂覆在电子级玻璃布双面，在150-170℃条件下烘干110s，控制含胶量为40.45％，流动度为8.98％，凝胶163s，制得玻璃布浸胶料片；(4)将步骤(2)制得的树脂乳液涂覆在漂白木浆纸双面，在150-170℃条件下烘干74s，控制含胶量为58.49％、流动度为4.56％、挥发物为0.56％，凝胶124s，制得漂白木浆纸浸胶料片；(5)取6张步骤(4)制得的漂白木浆纸浸胶料片叠加在一起，在其上、下两面各叠加一张步骤(3)所得的玻璃布浸胶料片，最后在双面各覆有一张厚度为35μm的铜箔，在15-35MPa、170-180℃条件下热压60-90min，冷却，制得CEM-1覆铜板。制得的覆铜板的阻燃达到FV0级，288℃耐浸焊性≥20s，剥离强度≥1.90N/mm，耐漏电痕迹指数CTI≥600V，氯元素和溴元素含量≤700ppm。实施例2一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法，步骤如下：(1)制备玻璃布用树脂乳液：将25份含磷环氧树脂、36份双酚A型环氧树脂、2.5份二氨基二苯烷和二氨基二苯矾、0.2份咪唑、16份氢氧化铝、13份三聚氰胺氰尿酸盐、0.1份硅烷偶联剂和10份乙醇混合，搅拌均匀；(2)制备漂白木浆纸用树脂乳液：将16份含磷环氧树脂、18份双酚A型环氧树脂、16份含磷线性酚醛树脂、7份邻甲酚型酚醛环氧树脂、18份桐油改性酚醛树脂、0.18份咪唑、13份N-羟甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高剥离强度、无卤型CEM‑1覆铜板的制备方法，其特征在于，步骤如下：(1)制备玻璃布用树脂乳液：将20‑30份含磷环氧树脂、25‑40份双酚A型环氧树脂、2‑3份胺类固化剂、0.1‑0.3份咪唑、15‑20份氢氧化铝、10‑15份含氮阻燃剂、0.06‑0.15份硅烷偶联剂和10‑15份溶剂混合，搅拌均匀；(2)制备漂白木浆纸用树脂乳液：将10‑20份含磷环氧树脂、15‑20份双酚A型环氧树脂、15‑20份含磷线性酚醛树脂、5‑8份多官能环氧树脂、15‑20份桐油改性酚醛树脂、0.05‑0.2份咪唑、10‑15份含磷阻燃剂、10‑15含氮阻燃剂和10‑20份溶剂混合，搅拌均匀；(3)将步骤(1)制得的树脂乳液涂覆在电子级玻璃布双面，在150‑170℃条件下烘干90‑120s，控制含胶量为41±2％，流动度为8‑12％，凝胶150‑180s，制得玻璃布浸胶料片；(4)将步骤(2)制得的树脂乳液涂覆在漂白木浆纸双面，在150‑170℃条件下烘干60‑90s，控制含胶量为59±2％、流动度为2‑6％、挥发物≤1％，凝胶110‑140s，制得漂白木浆纸浸胶料片；(5)取若干张步骤(4)制得的漂白木浆纸浸胶料片叠加在一起，在其上、下两面各叠加一张步骤(3)所得的玻璃布浸胶料片，最后在双面各覆有一张铜箔或者在单面覆有一张铜箔，在15‑35MPa、170‑180℃条件下热压60‑90min，冷却，制得CEM‑1覆铜板。...

【技术特征摘要】
1.一种高剥离强度、无卤型CEM-1覆铜板的制备方法，其特征在于，步骤如下：(1)制备玻璃布用树脂乳液：将20-30份含磷环氧树脂、25-40份双酚A型环氧树脂、2-3份胺类固化剂、0.1-0.3份咪唑、15-20份氢氧化铝、10-15份含氮阻燃剂、0.06-0.15份硅烷偶联剂和10-15份溶剂混合，搅拌均匀；(2)制备漂白木浆纸用树脂乳液：将10-20份含磷环氧树脂、15-20份双酚A型环氧树脂、15-20份含磷线性酚醛树脂、5-8份多官能环氧树脂、15-20份桐油改性酚醛树脂、0.05-0.2份咪唑、10-15份含磷阻燃剂、10-15含氮阻燃剂和10-20份溶剂混合，搅拌均匀；(3)将步骤(1)制得的树脂乳液涂覆在电子级玻璃布双面，在150-170℃条件下烘干90-120s，控制含胶量为41±2％，流动度为8-12％，凝胶150-180s，制得玻璃布浸胶料片；(4)将步骤(2)制得的树脂乳液涂覆在漂白木浆纸双面，在150-170℃条件下烘干60-90s，控制含胶量为59±2％、流动度为2-6％、挥发物≤1％，凝胶110-140s，制得漂白木浆纸浸胶料片；(5)取若干张步骤(4)制得的漂白木浆纸浸胶料片叠加在一起，在其上、下两面各叠加一张步骤(3)所得的玻璃布浸胶料片，最后在双面各覆有一张铜箔或者在单面覆有一张铜箔，在15-35MPa、170-180℃条件下热压60-90min，冷却，制得CEM-1覆铜板。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述的含磷环氧树脂的环氧当量为250-450g/eq，含磷量为2-5％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述的溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮、甲乙酮、乙二醇单甲醚、环己酮、丙二醇单...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文江，李宝东，郑宝林，朱义刚，王天堂，徐树民，赵东，周鸥，陈晓鹏，陈长浩，高淑丽，姜晓亮，
申请(专利权)人：山东金宝科创股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37