锂电池与其形成方法技术

本发明专利技术提供一锂电池，包括：正极极板与负极极板；隔离膜，位于正极极板与负极极板之间以定义容置区域；以及电解质溶液，位于容置区域；其中正极极板包括锂过渡金属氧化物、粘结剂、与导电粒子混合而成，其中锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物修饰。本发明专利技术还涉及锂电池的形成方法。

Lithium battery and method for forming the same

The invention provides a lithium battery, including an anode plate and anode plate; the isolation membrane between the anode plate and the negative plate to define the accommodating area; and an electrolyte solution, located in the accommodating area; the anode plate includes a lithium transition metal oxide, binder, mixed with conductive particles, wherein the surface of lithium transition metal oxide the polymers containing nitrogen and cyano complexes containing transition metal modified. The invention also relates to a method for forming a lithium battery.

【技术实现步骤摘要】
锂电池与其形成方法
本专利技术是关于二次锂离子电池，且特别关于其正极极板组成。
技术介绍
由于一次电池不符环保需求，因此近年来可充电的二次电池系统逐渐受到重视。随着可携式电子产品的快速发展和普遍化，锂离子二次电池因兼具重量轻、高电压值与高能量密度等特点，使得其市场需求量与日俱增。锂离子二次电池与镍氢、镍锌、镍镉电池相比，具有工作电压高、能量密度大、重量轻、寿命长及环保性佳等优点，也是未来应用在可挠式电池的最佳选择。锂离子二次电池在计算机(Computer,即信息产品)、通讯(Communication)及消费性电子(Consumerelectronics)等3C产品上的运用已渐为普及，对锂电池性能的要求也越来越高，诸如轻质耐用、高电压、高能量密度与高安全性等，尤其在轻型电动车、电动车、大型储电产业上的应用及拓展潜力极高。不过，由于锂电池系统使用的耐高电压有机溶剂(此有机溶剂大都为酯类有机分子)具可燃性，且高电容量正/负极活性物质在温度上升时，会分解放出大量热量，使得锂电池在不当使用时所产生的热，可能会引燃有机溶剂，有较高的危险性，甚至起火爆炸；此外，锂离子电池在充放电过程中，由于正极材料结构的崩解或产生相变化，都会使正极材料结构中的氧脱出，而这些脱出的氧会与电解液起反应作用，使电池内部温度瞬间升高，造成锂离子二次电池的安全问题。因此该类锂电池应用产品对因意外穿刺或外力冲击破坏因素，所造成内短路急速放热的热失控(thermalrunaway)及电池爆炸等现象的风险避免，将更为重视。高安全性俨然成为下世代高电压、高能量密度和高电容量的锂电池必须克服及解决的课题，尤其是在路上行走的轻型电动车、电动车较容易受到撞击或车祸而导致产生的对电池挤压变形的危险。已知文献和专利中，对于锂电池正极材料作表面改质提升安全性作法为，利用金属氧化物或金属氟化物披覆在LiMO2(M代表过渡金属)表面，此方法可以提升材料结构稳定性，降低材料与电解液间的放热量，达到安全提升目的。不过，引入金属氧化物或金属氟化物在电极材料表面所形成的保护膜，其本身不具有热作动安全机制，且亦无法有效抑制脱氧现象，对于外界环境因素引发的内短路，例如意外穿刺或外力冲击破坏，所引发瞬间高热而造成电池爆炸的风险仍未有效减降。请参见JPPatentNo.1999-317230；JPPatentNo.2005-209469；W.Lu,J.Liua,Y.K.SunandK.Amine,JournalofPowerSources,167(2007)212；B.-C.Park,H.-B.Kima,S.-T.Myung,K.Amine,I.Belharouak,S.-M.Lee,andY.-K.Suna,JournalofPowerSources,178(2008)826。综上所述，目前仍需针对二次锂离子电池的正极极板材料进行改良。除了确保锂电池系统的安全性外，可进一步增加电池的载子传输能力，以达高速率放电下损失较少电容量的效果。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种锂电池，其通过对正极极板的材料进行改良，而确保锂电池系统的安全性。本专利技术提供一种锂电池，包括：正极极板与负极极板；隔离膜，位于正极极板与负极极板之间以定义容置区域；以及电解质溶液，位于容置区域；其中正极极板包括锂过渡金属氧化物、粘结剂、与导电粒子混合而成，其中锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物修饰。本专利技术还提供一种锂电池的形成方法，包括：将锂过渡金属氧化物、导电粒子、以及粘结剂制成正极极板，其中锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与过渡金属的氰基络合物修饰；将隔离膜设置于正极极板与负极极板之间，以定义容置区域；以及将电解质溶液填入容置区域。本专利技术的优点在于：本专利技术的锂电池的正极极板中，以含氮高分子与过渡金属的氰基络合物修饰锂过渡金属氧化物的表面，比只以含氮高分子修饰锂过渡金属氧化物的表面、只以过渡金属的氰基络合物修饰锂过渡金属氧化物的表面、或不修饰锂过渡金属氧化物的表面更能改善快速充放电的锂电池的电容量；在低充放电流密度(0.1C/0.1C)下，本专利技术的锂电池的放热亦较少，可进一步改善锂电池的安全性。附图说明图1A是本专利技术一实施例中，正极极板的示意图；图1B是本专利技术一实施例中，锂电池的示意图；图2A是本专利技术一实施例中，具有不同锂过渡金属氧化物的锂电池于4.3V至3.0V的充放电压与0.1C/0.1C的充放电流密度的充放电曲线；图2B是本专利技术一实施例中，具有不同锂过渡金属氧化物的锂电池于4.3V至3.0V的充放电压与1C/1C的充放电流密度的充放电曲线；以及图2C是本专利技术一实施例中，具有不同锂过渡金属氧化物的锂电池于4.3V至3.0V的充放电压与2C/2C的充放电流密度的充放电曲线；其中，主要元件符号说明：1~正极极板；2~容置区域；3~负极极板；5~隔离膜；6~封装结构；101~锂过渡金属氧化物；103~含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物。具体实施方式本专利技术一实施例提供锂电池的形成方法。首先将锂过渡金属氧化物、导电粒子、以及粘结剂制成正极极板，其中锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物修饰。在本专利技术一实施例中，锂过渡金属氧化物可为LiMnO2、LiMn2O4、LiCoO2、Li2Cr2O7、Li2CrO4、LiNiO2、LiFeO2、LiNixCo1-xO2(0<x<1)、LiMPO4(M为过渡金属)、LiMn0.5Ni0.5O2、LiNixCoyMnzO2(x+y+z=1)、LiNixCoyAlzO2(x+y+z=1)、LiMc0.5Mn1.5O4、或上述的组合，且Mc为二价金属。举例来说，锂过渡金属氧化物的粒径约介于10nm至40μm之间。若锂过渡金属氧化物的粒径过大，可能不利于大电流放电与所设计电池单位容量较低。若锂过渡金属氧化物的粒径过小，虽有利于大电流放电及循环寿命，但可能会致使其相关安全性质变差。在本专利技术一实施例中，导电粒子可为KSseries、SuperPseries、碳黑、石墨、乙炔黑、镍粉、铝粉、钛粉、不锈钢粉、或上述的组合。举例来说，导电粒子的粒径约介于20nm至25μm之间。若导电粒子的粒径过大，可能造成比表面积小与电解质润湿性差的缺点。若导电粒子的粒径过小，虽有利于电子传导，但因比表面积过大，将有可能使极板制作均一性变差。在本专利技术一实施例中，锂过渡金属氧化物与导电粒子的重量比约介于100:1.5至100:15之间。若导电粒子的用量过高，可能单位面积电容量低。若导电粒子的用量过低，可能不利于大电流充放电。在本专利技术一实施例中，粘结剂可为聚二氟乙烯、苯乙烯丁二烯橡胶、聚酰胺、三聚氰胺树脂、或上述的组合。举例来说，粘结剂的重均分子量约介于28万至50万之间。若粘结剂的重均分子量过高，可能易脆裂且难以加工。若粘结剂的重均分子量过低，可能不易成型且使粘着性变差。在本专利技术一实施例中，锂过渡金属氧化物与粘结剂的重量比约介于100:4至100:10之间。若粘结剂的用量过高，可能使电子阻抗上升。若粘结剂的用量过低，可能使粉体与粉体间及粉体与基材间附着力皆降低。用以修饰锂过渡金属氧化物表面的含氮高分子是由胺(amines)、酰胺(amides)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锂电池，包括：一正极极板与一负极极板；一隔离膜，位于所述正极极板与负极极板之间以定义一容置区域；以及一电解质溶液，位于所述容置区域；其中所述正极极板包括一锂过渡金属氧化物、粘结剂、与导电粒子混合而成，其中所述锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物修饰，其中所述含氮高分子是由胺、酰胺、酰亚胺、马来酰亚胺、或亚胺；与二酮化合物反应而成，且所述二酮化合物为巴比土酸、乙酰丙酮、或上述的组合；其中所述含过渡金属的氰基络合物为含铁赤血盐或其它过渡金属赤血盐，其中，所述过渡金属为钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钌、或银。

【技术特征摘要】
2012.12.12 TW 1011468041.一种锂电池，包括：一正极极板与一负极极板；一隔离膜，位于所述正极极板与负极极板之间以定义一容置区域；以及一电解质溶液，位于所述容置区域；其中所述正极极板包括一锂过渡金属氧化物、粘结剂、与导电粒子混合而成，其中所述锂过渡金属氧化物的表面以含氮高分子与含过渡金属的氰基络合物修饰，其中所述含氮高分子是由胺、酰胺、酰亚胺、马来酰亚胺、或亚胺；与二酮化合物反应而成，且所述二酮化合物为巴比土酸、乙酰丙酮、或上述的组合；其中所述含过渡金属的氰基络合物为含铁赤血盐或其它过渡金属赤血盐，其中，所述过渡金属为钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钌、或银。2.如权利要求1所述的锂电池，其中所述锂过渡金属氧化物为LiMnO2、LiMn2O4、LiCoO2、Li2Cr2O7、Li2CrO4、LiNiO2、LiFeO2、LiNixCo1-xO2，其中0<x<1、LiMPO4，其中M为过渡金属、LiMn0.5Ni0.5O2、LiNixCoyMnzO2，其中x+y+z＝1、LiNixCoyAlzO2，其中x+y+z＝1、LiMc0.5Mn1.5O4、或上述的组合，且Mc为二价金属。3.如权利要求1所述的锂电池，其中所述粘结剂为聚二氟乙烯、苯乙烯丁二烯橡胶、聚酰胺、三聚氰胺树脂、或上述的组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈振崇，杨长荣，邱国峰，陈正伦，吕晃志，
申请(专利权)人：财团法人工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：中国台湾,71