本发明专利技术为Ｌ－抗坏血酸－２－单磷酸酯镁的制备方法。此方法在制备过程中不需要采用有机溶剂，后处理简单，不会造成环境污染问题，且制备的Ｌ－抗坏血酸－２－单磷酸酯镁的纯度高。其特征在于：将水、Ｌ－抗坏血酸和氯化钙加入－５摄氏度～１０摄氏度的反应釜中，搅拌，再缓慢加入２０％－６０％氢氧化钠或氢氧化钙水溶液，调节ｐＨ值６～９．５，再加入０．８～１．５倍ｖｃ用量的三偏磷酸钠，保持温度在１５摄氏度～３５摄氏度；将上述反应产物用水洗涤，再用盐酸、硫酸或草酸将ｐＨ值调至０．５～３．０，然后过滤，滤液通过弱碱性阴离子交换树脂，依次用０．０２ｍ盐酸和０．２ｍ～０．８ｍ盐酸洗脱；洗脱部分用氧化镁调节ｐＨ值，过滤除去沉淀，滤液于４０℃减压浓缩至原体积的１／５，加入体积为浓缩的滤液的２～４倍的含量为９５％乙醇，然后结晶、离心收集、洗涤后破碎、干燥。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及L一抗坏血酸衍生物的制备方法，具体为一种L一抗坏血酸一2 一单磷酸酯镁的制备方法。(二)
技术介绍
L一抗坏血酸(ascorbic acid)(维生素C，以下简称VC)其化学结构式为， w ""这是一个呈酸性的烯醇结构的内酯，自然界存在于新鲜的蔬菜及 水果中，是人体所必需的一种维生素。VC已经广泛应用于医药、食品、化妆品 及动物养殖等领域。但VC其C2、 C3的烯醇式羟基的氢易于解离，易被空气和其他 氧化剂氧化成脱氢维生素C，并很快进行不可逆分解反应而丧失VC还原能力。人 们发现VC的活性主要源于其烯醇结构上的两个羟基，如果将其中任一羟基无机 酸酯化，则对热、酸、氧的稳定性将大大增强。L-抗坏血酸-2-单磷酸酯镁 (Magnesium—L—Ascorbyl—2—phosphate)是——禾中1—抗坏血酸衍生物，其化学结分子量279.62(以C6HAPMg3,2 . 5H20计，釆用1987年国际原子量表)，其性状表 现为白色或微黄色的粉末;无臭、无味;具有吸湿性;在光、热和空气中较稳定。 本品不溶于乙醇、三氯甲烷或乙醚等有机溶剂，溶于水，易溶于稀酸。 L-抗坏血酸-2-单磷酸酯镁(以下简称VCPMG)具有良好的对环境的稳定性，由 于生物体内普遍磷酸酯酶的水平很高，所以VCPMG生物效价理想。构式为: 10H20，其分子式为C6HAPMg3/2 , 5H20至今为止，L-抗坏血酸磷酸酯化主要有二个方法 一是三氯氧磷的磷酸化， 其以VC为原料，在酯化前将5位和6位碳上的羟基保护起来，即VC先与丙酮 进行縮酮反应生成5， 6-氧一异亚丙基一 L 一抗坏血酸(5,6-0 — isopropyl idene —L-ascorbic acid),再用吡啶溶液溶解，K0H调整PH值，滴加三氯氧磷反应， 蒸去吡啶后多次除盐，浓縮，再进行阳离子树脂交换，收集洗脱液，加Mg0反 应，最后低碳醇晶析过滤干燥完成。其产物主要是L-抗坏血酸-2-单磷酸酯，副 产物主要为L-抗坏血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二 (抗坏血酸)-2， 2' -二 磷酸酯。反应产物需要繁杂过程的进行提纯，也不能用简单方法进行干燥所有 的反应混合物。第二种方法是采用磷酸盐进行磷酸化，如美国专利4647672和 5110950的方法，得到的主要产物是L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸 钠时，产物为L-抗坏血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗坏血酸-2-单 磷酸酯。前者可以通过过量的碱降解为单磷酸酯，其比率取决于起始原料的化 学计量比和具体的反应条件。从混合物中提纯L-抗坏血酸-2-单磷酸酯也不是简 单可以做到，产品中的无机盐残留常很高。虽然该方法合成路线短，但副产物 多，产品分离提纯困难，产品总收率低。从产物看，部分纯度不够理想；生产 步骤看，很多工艺比较繁琐；从环保看，多数工艺采用了一种或多种溶剂，大 规模生产很可能会带来一些环境保护问题。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供了一种L一抗坏血酸一2 —单磷酸酯镁的制备方 法，此方法在制备过程中不需要采用有机溶剂，后处理简单，不会造成环境污 染问题，且制备的L一抗坏血酸一2 —单磷酸酯镁的纯度高。其技术方案是这样的其特征在于将水、L一抗坏血酸和氯化转按照(l 3): 1.0: (0.05 0.30)的比例加入-5摄氏度 10摄氏度的反应釜中，搅拌1 小时 2小时，再缓慢加入20%-60%氢氧化钠或氢氧化钙水溶液，优选氢氧化转 水溶液，调节pH值到6 9.5，再加入0.8 1.5倍Vc用量的三偏磷酸钠，保持 温度在15摄氏度 35摄氏度，反应1小时 4小时；将上述反应产物用水洗涤， 再用盐酸、硫酸或草酸将pH值调至0.5 3.0，然后过滤，滤液通过弱碱性阴离 子交换树脂，依次用O. 02M盐酸和0.2M 0.8 M盐酸洗脱；收集洗脱部分，洗 脱部分在不断搅拌下用氧化镁调节pH值至8.0 10.0之间，过滤除去沉淀，滤液于4CTC减压浓縮至原体积的1 / 5，加入体积为浓縮的滤液的2 4倍的含量 为95%乙醇，然后通过结晶、离心收集、洗涤后破碎、流化床干燥，即得白色的 L一抗坏血酸-2-磷酸酯镁。将本专利技术与以往L—抗坏血酸磷酸酯镁的方法相比较，其有益效果是磷酸 化过程在水系统中反应，不采用有机溶剂，使得后处理简单，环境安全；L一抗 坏血酸一2 —单磷酸酯镁纯度在96%以上，成品符合化妆品级的质量要求。(四) 附图说明图1为本专利技术的制备物的红外光谱吸收图2为L一抗坏血酸一磷酸镁标准品的红外光谱吸收图3为本专利技术的制备物的HNMR谱图4为L一抗坏血酸一磷酸镁标准品的HNMR谱图5为本专利技术的制备物的核磁共振磷谱；图6为L一抗坏血酸一磷酸镁标准品的核磁共振磷谱。具体实施方式 下面结合实施例描述本专利技术的加工过程实施例一在500L反应釜中，加水200公斤、冷却至-5摄氏度加入Vc100公斤和氯化 钙20公斤，搅拌2小时，再缓慢加入40%氢氧化转水溶液，调节Ph到7.5加入 三偏磷酸钠100公斤，保持温度在25摄氏度，反应2.5小时。将上述反应产物 用水洗涤，再用盐酸将pH值调至1.8，过滤，滤液通过弱碱性阴离子交换柱， 依次用O. 02M盐酸、0.5M盐酸洗脱，收集洗脱部分在不断搅拌下用氧化镁调节 pH至9，过滤除去沉淀，滤液于4(TC减压浓縮至至原体积的1 / 5，加入3倍95% 乙醇，结晶，离心收集，洗涤后破碎，流化床干燥，即得白色的L 一抗坏血酸 -2-磷酸酯镁72. 48公斤，L 一抗坏血酸-2-单磷酸酯镁含量97. 56%。 实施例二在1000L反应釜中，加水300公斤、冷却至2摄氏度，力BVcl00公斤和氯化转 30公斤，搅拌1.5小时，再缓慢加入20%氢氧化钙水溶液，调节Ph到6，加入三偏 磷酸钠80公斤，保持温度在35摄氏度，反应4小时。将上述反应产物用水洗涤， 再用硫酸将pH值调至0.5，过滤，滤液通过弱碱性阴离子交换树脂，依次用O. 02M盐酸、0.2M盐酸洗脱，收集洗脱部分在不断搅拌下用氧化镁调节pH至lO，过滤 除去沉淀，减压浓缩，加入2倍95%乙醇，结晶，离心，洗涤，流化床干燥，收 得白色的L一抗坏血酸-2-磷酸酯镁69. 67公斤，L一抗坏血酸-2-单磷酸酯镁含量 98. 20%。在500L反应釜中，加水100公斤、冷却至10摄氏度，加VclOO公斤和氯 化钙5公斤，搅拌1小时，再缓慢加入60%氢氧化钙水溶液，调节Ph到9.5加 入三偏磷酸钠150公斤，保持温度在15摄氏度，反应1小时。将上述反应产物 用水洗涤，再用草酸将pH值调至3，过滤，滤液通过弱碱性阴离子交换树脂， 依次用O. 02M盐酸、0.8M盐酸洗脱，收集洗脱部分，在不断搅拌下用氧化镁调 节pH至8.0，过滤除去沉淀，减压浓縮，加入4倍95%乙醇，结晶，离心，洗 涤，流化床干燥，收得白色的L一抗坏血酸-2-磷酸酯镁71.45公斤，L一抗坏权利要求1、，其特征在于将水、L-抗坏血酸和氯化钙按照(1～3)∶1.0∶(0.05～0.30)的比例加入-5摄氏度～10摄氏度的反应釜中，搅拌1小时～2小时，再缓慢加入20％-60％氢氧化钠或氢氧化钙水溶液，优选氢氧化钙水溶液，调节pH值到6～9本文档来自技高网...
【技术保护点】
Ｌ－抗坏血酸－２－单磷酸酯镁的制备方法，其特征在于：将水、Ｌ－抗坏血酸和氯化钙按照（１～３）∶１．０∶（０．０５～０．３０）的比例加入－５摄氏度～１０摄氏度的反应釜中，搅拌１小时～２小时，再缓慢加入２０％－６０％氢氧化钠或氢氧化钙水溶液，优选氢氧化钙水溶液，调节ｐＨ值到６～９．５，再加入０．８～１．５倍ｖｃ用量的三偏磷酸钠，保持温度在１５摄氏度～３５摄氏度，反应１小时～４小时；将上述反应产物用水洗涤，再用盐酸、硫酸或草酸将ｐＨ值调至０．５～３．０，然后过滤，滤液通过弱碱性阴离子交换树脂，依次用０．０２Ｍ盐酸和０．２Ｍ～０．８Ｍ盐酸洗脱；收集洗脱部分，洗脱部分在不断搅拌下用氧化镁调节ＰＨ值至８．０～１０．０之间，过滤除去沉淀，滤液于４０℃减压浓缩至原体积的１／５，加入体积为浓缩的滤液的２～４倍的含量为９５％乙醇，然后通过结晶、离心收集、洗涤后破碎、流化床干燥，即得白色的Ｌ－抗坏血酸－２－磷酸酯镁。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：汪中一，冷胜利，郁建兴，
申请(专利权)人：无锡市跨克微营养素有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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