本发明专利技术涉及一种酰胺类物质的化学合成方法。－５℃～５℃下双（三氯甲基）碳酸酯和Ｎ，Ｎ－二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂，然后加入酮肟，在温度２０～１５０℃下反应１～１２ｈ，分离纯化即得所述的酰胺类物质，投料物质的量比为酮肟∶双（三氯甲基）碳酸酯∶Ｎ，Ｎ－二取代酰胺为３∶０．５～２∶１．５～６；本发明专利技术反应收率高，一般在８０％以上，生产成本低，工艺路线先进，反应条件温和，操作简单安全，三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
酰胺类产品是重要的化工原料、染料和医药中间体，在农业和工业上具有广泛应用。现有技术中酰胺类化合物的化学合成方法多是以苯胺类物质为原料经过酰化反应制备得到，常用的酰化剂为酰氯、酸酐或羧酸。但是此类方法通常副反应较多，反应温度高，时间长，易腐蚀设备等。而以酮肟为原料制备酰胺的方法也有大量报道。传统方法是以强酸为催化剂，如浓硫酸，浓磷酸，浓盐酸等，气相重排方法也已经应用于工业化。但这些方法由于酸用量大污染严重，反应温度高催化剂容易失活，应用范围小(只在己内酰胺中实现工业化)等有待于进一步改进。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种工艺合理，生产安全可靠、反应收率高、成本低、三废小的酰胺类化合物的化学合成方法。本专利技术采用的技术方案如下一种如式(I)所示的酰胺类物质的化学合成方法，-5℃～5℃下双(三氯甲基)碳酸酯和如式(III)所示的N，N-二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Vilsmeier试剂，然后加入式(II)所示的酮肟，在温度20～150℃下反应1～12h，分离纯化即得所述的酰胺类物质，投料物质的量比为酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶0.5～2∶1.5～6； 其反应方程式为 式(I)和(II)中，R1、R2各自独立为C1～C6烷基、苯基、取代苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基或萘基；式(III)中，R3、R4各自独立为C1～C4的烷基，m为0～3的整数。所述的有机溶剂可为下列一种或几种任意比例的混合物C1～C4的卤代烃、C1～C7的酯、C2～C6的醚、乙腈、苯、甲苯或硝基甲烷。进一步，为下列一种或几种任意比例的混合物二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、四氢呋喃、苯、甲苯、乙腈或硝基甲烷。再进一步，为下列之一三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷。所述的有机溶剂的质量用量优选为双(三氯甲基)碳酸酯质量的3～15倍，更优选为双(三氯甲基)碳酸酯质量的5～10倍。较好的，加入酮肟后，在60～120℃反应1～6h。具体的，所述的方法按照以下步骤进行将双(三氯甲基)碳酸酯溶于有机溶剂中，-5℃～5℃下搅拌并滴加N，N-二取代酰胺，滴加完毕后继续搅拌1小时制得Vilsmeier试剂，然后搅拌下加入酮肟，升温到60～120℃反应1～6h，反应完毕后调节反应液至中性，分出有机层，冷却后过滤，滤饼重结晶后即为所述的酰胺类物质，投料物质的量比为酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1～1.5∶3～5，所述的有机溶剂为三氯甲烷、乙腈、甲苯、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，所述的有机溶剂的质量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的5～10倍。具体的，反应完毕后可用饱和碳酸钠溶液调节PH值至中性，分出有机层，冰浴冷却后搅拌均匀，再过滤，得到的滤饼为粗产品，重结晶后即得目标产物。本专利技术与现有技术相比，其有益效果体现在本专利技术反应收率高，一般在80％以上，生产成本低，工艺路线先进，反应条件温和，操作简单安全，三废少，具有较大的实施价值和社会经济效益。具体实施例方式以下以具体实施例来说明本专利技术的技术方案，但本专利技术的保护范围不限于此实施例1投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，酮肟为苯乙酮肟，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺，乙腈作溶剂，其用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的150mL四口烧瓶内，加入双(三氯甲基)碳酸酯25mmol(7.4g)，用乙腈45g溶解，在冰水浴下滴加N，N-二甲基甲酰胺75mmol(5.5g)，-5℃～5℃下搅拌1h，然后加入苯乙酮肟75mmol(9.0g)，升温至85℃，并在80～85℃反应2h，反应完毕后，加入饱和碳酸钠溶液调至PH＝7，分出有机层，冰浴冷却，搅拌10分钟，过滤，滤饼淡黄为乙酰苯胺粗品，经重结晶得到白色乙酰苯胺结晶91.3g，产品收率90.2％，纯度99.3％。1H NMR(CDCl3)δ7.6(s，1 H)，7.4(d，2 H)，7.2(t，2 H)，7.0(t，1 H)，2.1(s，3 H).实施例2投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1.2∶3.6，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为30mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为90mmol，乙腈作为有机溶剂，其用量为54g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率90.8％，纯度99.2％。实施例3投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1.5∶4.5，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为37.5mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为112.5mmol，乙腈作为有机溶剂，其用量为67.5g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率91.1％，纯度98.7％。实施例4投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶4，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为100mmol，乙腈作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率80％，纯度98.4％。实施例5投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，三氯甲烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。反应温度为60～65℃，反应时间2h，其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率85％，纯度99.1％。实施例6投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，甲苯作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。反应温度为110～115℃，反应时间1h，其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率81％，纯度98.9％。实施例7投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N，N-二取代酰胺为N，N-二甲基甲酰胺投料量为75mmol，1，1-二氯乙烷作为有机溶剂，其用量为45g，即双(三氯甲基)碳酸酯质量的6倍。反应温度为82～88℃，反应时间2h，其他操作同实施例1，得乙酰苯胺产品收率87％，纯度98.6％。实施例8投料物质的量比酮肟∶双(三氯甲基)碳酸酯∶N，N-二取代酰胺为3∶1∶3，酮肟为苯乙酮肟，投料量为75mmol，双(三氯甲基)碳酸酯投料量为25mmol，N本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种如式（Ⅰ）所示的酰胺类物质的化学合成方法，其特征在于所述的方法为－５℃～５℃下双（三氯甲基）碳酸酯和如式（Ⅲ）所示的Ｎ，Ｎ－二取代酰胺在有机溶剂中反应制得Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ试剂，然后加入式（Ⅱ）所示的酮肟，在温度２０～１５０℃下反应１～１２ｈ，分离纯化即得所述的酰胺类物质，投料物质的量比为酮肟∶双（三氯甲基）碳酸酯∶Ｎ，Ｎ－二取代酰胺为３∶０．５～２∶１．５～６；＊＊＊式（Ⅰ）和（Ⅱ）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］各自独立为：Ｃ１～Ｃ６烷基、苯基、取代苯基、呋 喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基或萘基；式（Ⅲ）中，Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］各自独立为Ｃ１～Ｃ４的烷基，ｍ为０～３的整数。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李坚军，李平，苏为科，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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