电容器膜用丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及电容器膜技术

本发明专利技术提供一种膜的高温耐电压性和薄膜拉伸性优异的电容器膜用丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及电容器膜。电容器膜用丙烯均聚物组合物的特征在于，含有具有规定特性的丙烯均聚物(A1)50～99质量％和具有规定特性的丙烯均聚物(B1)1～50质量％，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量为2质量ppm以下。

Propylene homopolymer composition for capacitor film, method of manufacturing the same, and capacitor film

The invention provides a propylene homopolymer composition of a capacitor film excellent in high temperature voltage resistance and film tensile property, a method for producing the same, and a capacitor film. The capacitor film is characterized by propylene homopolymer composition, containing with prescribed properties of propylene homopolymer (A1) 50 to 99 mass% and has the specified characteristics of propylene homopolymer (B1) 1 to 50 mass%, melt flow rate (I) (MFR) (1 ~ 10.0g/10 minutes. II) chlorine content of 2 mass ppm.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适合于高温耐电压性和薄膜拉伸性优异的电容器膜的丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及将其拉伸而得到的电容器膜。
技术介绍
双轴拉伸聚丙烯膜由于机械特性、耐热性、透明性、化学稳定性、电特性等优异，因而不仅在包装用途、带材用途应用，在以电容器、电池用隔膜为代表的电用途的各种领域中也被广泛应用。特别是电容器用拉伸聚丙烯膜，不仅作为高电压电容器使用，也作为开关电源、转换器、逆变器等的噪声滤波器用电容器、平滑电容器使用。在这些用途中，要求电容器的小型化、高容量化。另外，在如混合动力汽车、电动汽车用途那样以高输出功率使用电容器的情况下，由于晶体管、电容器等的电路中流通大的电流，使用温度升高，因而也要求电容器的高温下的耐电压性。为了电容器的小型化、高容量化，使膜变薄是有效的。但是，在使膜变薄时，耐电压显著降低，在使用电容器时电容器膜在低电压下绝缘击穿。另一方面，从膜加工方面考虑，在薄膜的加工时容易发生膜破裂，生产率显著降低。专利文献1公开了一种电容器用膜，其使用MFR(MeltFlowRate：熔体流动速率)不同的聚丙烯组合物，在低MFR的聚丙烯的有规立构性为94～98％、Mw/Mn为4～7、厚度为1～10μm的拉伸膜中，以105℃进行4次电压负荷试验，第4次电容的变化率低于20％。专利文献2公开了一种电容器用拉伸膜，其使用由茂金属制造的聚丙烯，有规立构性为0.94～0.995，由CFC(交叉分级色谱)得到的90℃的溶出积分量在0.5重量％以下，拉伸倍率为30～80倍，厚度为1～50μm。专利文献3公开了一种电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，其使用由茂金属制造的聚丙烯，有规立构性为0.90～0.98，Mw/Mn为2～5，中心性粗糙度为10～50nm，厚度为1～5μm，制成电容器用电介质，能够从常温(25℃)到高温(100℃)抑制绝缘击穿电压的减少。专利文献4公开了一种电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，该双轴拉伸聚丙烯膜的内消旋五单元组分率在94％以上且低于98％，Mw在25万以上45万以下，Mw/Mn在4以上7以下，分子量分布曲线中对数分子量Log(M)＝4.5时的微分分布值减去Log(M)＝6时的微分分布值所得到的值在9％以上15％以下，该双轴拉伸聚丙烯膜使用通过聚丙烯树脂的过氧化分解处理对Mw/Mn进行了调节的聚丙烯原料树脂。专利文献5公开了一种由内消旋五单元组分率不同的聚丙烯形成的电容器用金属蒸镀膜。专利文献6公开了一种由分子量分布为5～10的聚丙烯树脂和分子量分布在3以下且内消旋五单元组分率在30～60％以下的聚丙烯树脂形成的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010－254794号公报专利文献2：国际公开第2010/087328号专利文献3：日本特开2012－209541号公报专利文献4：国际公开第2012/099167号专利文献5：日本特开2010－280795号公报专利文献6：日本特开2014－205799号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题但是，在专利文献1所记载的技术中，高温耐电压性不充分。另外，在专利文献2至3所记载的技术中，薄膜成型所必须的拉伸性不充分。另外，在专利文献4所记载的技术中，高温耐电压性不充分。并且，在专利文献5所记载的技术中，由于含有内消旋五单元组分率低的聚丙烯，因而耐电压性不充分。另外，在专利文献6所记载的技术中，在含有内消旋五单元组分率为60％的聚丙烯树脂时，虽然膜的拉伸性得到改善，但耐电压下降，因而高温耐电压性不充分。因此，希望开发出高温耐电压性优异、并且薄膜拉伸性优异的电容器膜。本专利技术的目的在于提供一种膜的高温耐电压性和薄膜拉伸性优异的电容器膜用丙烯均聚物组合物及其制造方法、以及电容器膜。用于解决课题的手段本专利技术包括以下项目。[1]一种电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：含有具有以下(A－i)～(A－iii)的特性的丙烯均聚物(A1)50～99质量％和具有以下(B－i)～(B－ii)的特性的丙烯均聚物(B1)1～50质量％(上述丙烯均聚物(A1)与上述丙烯均聚物(B1)的合计为100质量％)，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(A－iii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn低于3.0，(B－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.950以上，(B－ii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn在3.0以上。[2]一种电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：含有具有以下(A－i)～(A－ii)的特性的丙烯均聚物(A2)50～99质量％和具有以下(B－i)～(B－iii)的特性的丙烯均聚物(B2)1～50质量％(上述丙烯均聚物(A2)与上述丙烯均聚物(B2)的合计为100质量％)，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(B－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.950以上，(B－ii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn在3.0以上，(B－iii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度在4.0℃以上。[3]如[1]或[2]所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物，其中，上述丙烯均聚物(A1)或上述丙烯均聚物(A2)使用茂金属催化剂制造。[4]如[1]～[3]中任一项所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物，其中，上述丙烯均聚物(B1)或上述丙烯均聚物(B2)使用齐格勒－纳塔催化剂制造。[5]一种电容器膜，其由[1]～[4]中任一项所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物形成，该电容器膜的厚度为1～50μm。[6]如[5]所述的电容器膜，其厚度为1～4μm。[7]一种电容器膜，其是将[1]～[4]中任一项所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物以拉伸面倍率(纵向×横向的面倍率)30～80倍拉伸而得到的。[8]如[5]～[7]中任一项所述的电容器膜，其为电容器隔膜。[9]一种电容器膜用丙烯均聚物组合物的制造方法，其特征在于，包括：使用茂金属催化剂，制造具有以下(A－i)～(A－iii)的特性的丙烯均聚物(A1)的工序；使用齐格勒－纳塔催化剂，制造具有以下(B－i)～(B－ii)的特性的丙烯均聚物(B1)的工序；和将上述丙烯均聚物(A1)50～99质量％与上述丙烯均聚物(B1)1～50质量％(上述丙烯均聚物(A1)与上述丙烯均聚物(B1)的合计为100质量％)混合的工序，(i)上述电容器膜用丙烯均聚物组合物的熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)上述电容器膜用丙烯均聚物组合物的氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(A－本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：含有具有以下(A－i)～(A－iii)的特性的丙烯均聚物(A1)50～99质量％和具有以下(B－i)～(B－ii)的特性的丙烯均聚物(B1)1～50质量％，其中，所述丙烯均聚物(A1)与所述丙烯均聚物(B1)的合计为100质量％，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(A－iii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn低于3.0，(B－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.950以上，(B－ii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn在3.0以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.31 JP 2014-1561401.一种电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：含有具有以下(A－i)～(A－iii)的特性的丙烯均聚物(A1)50～99质量％和具有以下(B－i)～(B－ii)的特性的丙烯均聚物(B1)1～50质量％，其中，所述丙烯均聚物(A1)与所述丙烯均聚物(B1)的合计为100质量％，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(A－iii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn低于3.0，(B－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.950以上，(B－ii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn在3.0以上。2.一种电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：含有具有以下(A－i)～(A－ii)的特性的丙烯均聚物(A2)50～99质量％和具有以下(B－i)～(B－iii)的特性的丙烯均聚物(B2)1～50质量％，其中，所述丙烯均聚物(A2)与所述丙烯均聚物(B2)的合计为100质量％，(i)熔体流动速率(MFR)为1.0～10.0g/10分钟，(ii)氯含量在2质量ppm以下，(A－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.930以上，(A－ii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度低于4.0℃，(B－i)由13C－NMR测得的内消旋五单元组分率(mmmm)在0.950以上，(B－ii)由GPC测得的分子量分布Mw/Mn在3.0以上，(B－iii)由升温洗脱分级法(TREF)测得的溶出峰的半宽度在4.0℃以上。3.如权利要求1或2所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：所述丙烯均聚物(A1)或所述丙烯均聚物(A2)是使用茂金属催化剂制得的。4.如权利要求1～3中任一项所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物，其特征在于：所述丙烯均聚物(B1)或所述丙烯均聚物(B2)是使用齐格勒－纳塔催化剂制得的。5.一种电容器膜，其特征在于：其由权利要求1～4中任一项所述的电容器膜用丙烯均聚物组合物形成，所述电容器膜的厚度为1～50μm。6.如权利要求5所述的电容器膜，其特征在于：厚度为1～4μm。7.一种电容器膜，其特征在于：其...

【专利技术属性】
技术研发人员：太田胜寿，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，普瑞曼聚合物株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP