一种制备橙花醛胺类化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备橙花醛胺类化合物的方法，主要解决以往以橙花醛和胺为反应原料制备橙花醛胺类化合物方法中存在催化剂活性低、稳定性差、反应时间长和催化剂难以回收利用的问题。本发明专利技术通过以橙花醛和胺为反应原料在微孔聚合物PIMs负载的固体超强酸为催化剂，该催化剂活性高，反应时间在1‑3h，收率就可以达到95.7%以上，并且反应条件相对温和，对设备的要求较低，同时催化剂可回收，多次使用，降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备橙花醛胺类化合物的方法，具体涉及一种N-取代-橙花醛胺类化合物的制备方法。
技术介绍
橙花醛胺在抑菌、杀菌方面有较好的效果。其通常由橙花醛与胺在催化剂作用下反应生成橙花醛亚胺，然后橙花醛亚胺在还原剂的作用下生成橙花醛胺。其中所用的催化剂为三氟化硼乙醚、氯化锌、三氯化铝，然而这些催化剂的活性不高，反应时间长，同时催化剂分离困难、难以循环使用，这些制约橙花醛胺的生产和应用。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术以橙花醛和胺为反应原料制备橙花醛胺类化合物方法中存在催化剂活性低、稳定性差、反应时间长和催化剂难以回收利用的问题，提供一种新的制备橙花醛胺类化合物的方法。该方法具有催化剂低温活性高、收率高、反应条件温和、易于回收、环境污染小的优点。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种制备橙花醛胺类化合物的方法，包括如下步骤：（1）将橙花醛溶于溶剂，在5-15℃的条件下加入催化剂和胺，在催化剂的作用下进行反应1-3h，反应结束后过滤除去催化剂，得到N-取代-橙花醛亚胺类化合物；（2）将步骤（1）得到的N-取代-橙花醛亚胺类化合物溶于醇中，在0-10℃下加入还原剂，在还原剂的作用下，室温反应2-5小时，得N-取代-橙花醛胺类化合物；其中步骤(1)所用的催化剂以重量份数计包括以下组分：a)30～80份的载体，载体选自PIMs中PIM-1、PIM-2、PIM-6固有微孔聚合物中的至少一种；和载于其上的b)20～70份选自SO42-、Cl-、S2O82-中的至少一种固体超强酸。所述催化剂用量以质量计为橙花醛的5％～10％所述的溶剂为二氯甲烷、环已烷中的一种或两种。所述的胺为正丁胺、苄胺、环己胺、正辛胺、苯胺中的一种。橙花醛与胺的摩尔比为1:1-1.5。所述的醇为甲醇、乙醇中的一种或两种。醇的用量为N-取代-橙花亚胺类化合物重量的20-30倍。所述的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾中的一种或两种，所述还原剂与N-取代-橙花醛亚胺的摩尔比为1.5-3:1。步骤（1）的反应温度为5-20℃，反应时间为1-3h。进一步地，催化剂为SO42-/PIM-1、SO42-/PIM-2、SO42-/PIM-6、Cl-/PIM-1、Cl-/PIM-2、Cl-/PIM-6、S2O82-/PIM-1、S2O82-/PIM-2、S2O82-/PIM-6中的至少一种。微孔聚合物材料PIMs系列中的共价离子与配体的摩尔比在1∶5到5∶1之间进一步地，步骤（2）中反应得到N-取代-橙花醛胺类化合物粗品，将粗品纯化处理得纯化的N-取代-橙花醛胺类化合物。粗品纯化处理为用硅胶柱色谱纯化，先用正丁胺对硅胶柱进行中和，再用正已烷-乙酸乙酯＝1：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-取代-橙花醛胺类化合物。本专利技术具有如下有益效果：1）以微孔聚合物材料PIMs负载固体超强酸为催化剂，微孔聚合物PIMs载体可使催化剂具有极大比表面积及孔隙率的同时具有较高的热稳定性和化学稳定性，从而提高了N-取代-橙花醛亚胺类化合物的收率，N-取代-橙花醛亚胺类化合物的收率可达97.6%，同时最终产物N-取代-橙花醛胺类化合物的收率可达96.1%。2）本专利技术通过使用微孔聚合物材料PIMs负载固体超强酸为催化剂，催化剂活性高，反应时间在1-3h，收率就可以达到95.7%以上，并且反应条件相对温和，对设备的要求较低，同时催化剂可回收，多次使用，降低生产成本；3）催化剂与反应产物分离简单，催化剂使用5次，其催化性能没有明显下降；4）中间体N-取代-橙花醛亚胺类化合物和产物N-取代-橙花醛胺类化合物的纯度高，可达到98.0%以上。因此，取得了较好的技术效果。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述，但本专利技术并不限于这些实施例。实施例1将15.2g的橙花醛加入250ml烧瓶中，并加入100ml环已烷，搅拌均匀，然后在10℃下向其中加入1.3g催化剂SO42-/PIM-1(共价基团与配体的摩尔比为0.1)，并将7.3g正丁胺滴加到反应液中，边搅拌边反应2h将反应后过滤分离得到催化剂和反应液，将反应液用饱和食盐水洗涤三次，并收集有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩除去溶剂环已烷得粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，先用正丁胺对硅胶柱进行中和，再用正已烷-乙酸乙酯＝2：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-正丁基-橙花醛亚胺，收率为96.8%，纯度98.5％。将上述步骤得到的全部N-正丁基-橙花醛亚胺溶于350g甲醇中，在5℃下加入0.1mol硼氢化钠后，在此温度下搅拌30min，然后升至室温，在室温下反应5小时，加水进行淬灭反应，然后先饱和食盐水洗至中性，再用无水硫酸钠干燥，真空浓缩得N-正丁基-橙花醛胺类化合物粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，用正已烷-乙酸乙酯＝1：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-正丁基-橙花醛胺类化合物，收率为95.4%，纯度98.3％。实施例2将15.2g的橙花醛加入250ml烧瓶中，并加入100ml环已烷，搅拌均匀，然后在10℃下向其中加入1.3g催化剂S2O82-/PIM-1(共价基团与配体的摩尔比为0.1)，并将7.3g苯胺滴加到反应液中，边搅拌边反应2.5h将反应后过滤分离得到催化剂和反应液，将反应液用饱和食盐水洗涤三次，并收集有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩除去溶剂环已烷得粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，先用正丁胺对硅胶柱进行中和，再用正已烷-乙酸乙酯＝2：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-苯基-橙花醛亚胺，收率为96.3%，纯度98.7％。将上述步骤得到的全部N-苯基-橙花醛亚胺溶于350g甲醇中，在5℃下加入0.1mol硼氢化钠后，在此温度下搅拌30min，然后升至室温，在室温下反应5小时，加水进行淬灭反应，然后先饱和食盐水洗至中性，再用无水硫酸钠干燥，真空浓缩得N-苯基-橙花醛胺类化合物粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，用正已烷-乙酸乙酯＝1：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-苯基-橙花醛胺类化合物，收率为95.9%，纯度98.6％。实施例3将15.2g的橙花醛加入250ml烧瓶中，并加入100ml二氯甲烷，搅拌均匀，然后在10℃下向其中加入1.3g催化剂Cl-/PIM-2(共价基团与配体的摩尔比为0.1)，并将7.3g正丁胺滴加到反应液中，边搅拌边反应2h将反应后过滤分离得到催化剂和反应液，将反应液用饱和食盐水洗涤三次，并收集有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩除去溶剂环已烷得粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，先用正丁胺对硅胶柱进行中和，再用正已烷-乙酸乙酯＝2：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-正丁基-橙花醛亚胺，收率为95.7%，纯度98.4％。将上述步骤得到的全部N-正丁基-橙花醛亚胺溶于350g乙醇中，在5℃下加入0.1mol硼氢化钾后，在此温度下搅拌30min，然后升至室温，在室温下反应5小时，加水进行淬灭反应，然后先饱和食盐水洗至中性，再用无水硫酸钠干燥，真空浓缩得N-正丁基-橙花醛胺类化合物粗品，所得粗品用硅胶柱色谱进行纯化，用正已烷-乙酸乙酯＝1：10(v/v)洗脱，得到相应的纯化N-正丁基-橙花醛胺类化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备橙花醛胺类化合物的方法，包括如下步骤：（1）将橙花醛溶于溶剂，在5‑15℃的条件下加入催化剂和胺，在催化剂的作用下进行反应1‑3h，反应结束后过滤除去催化剂，得到N‑取代‑橙花醛亚胺类化合物；（2）将步骤（1）得到的N‑取代‑橙花醛亚胺类化合物溶于醇中，在0‑10℃下加入还原剂，在还原剂的作用下，室温反应2‑5小时，得N‑取代‑橙花醛胺类化合物；其中步骤(1)所用的催化剂以重量份数计包括以下组分：a)30～80份的载体，载体选自PIMs中PIM‑1、PIM‑2、PIM‑6固有微孔聚合物中的至少一种；和载于其上的b)20～70份选自SO42‑、Cl‑、S2O82‑中的至少一种固体超强酸。

【技术特征摘要】
1.一种制备橙花醛胺类化合物的方法，包括如下步骤：（1）将橙花醛溶于溶剂，在5-15℃的条件下加入催化剂和胺，在催化剂的作用下进行反应1-3h，反应结束后过滤除去催化剂，得到N-取代-橙花醛亚胺类化合物；（2）将步骤（1）得到的N-取代-橙花醛亚胺类化合物溶于醇中，在0-10℃下加入还原剂，在还原剂的作用下，室温反应2-5小时，得N-取代-橙花醛胺类化合物；其中步骤(1)所用的催化剂以重量份数计包括以下组分：a)30～80份的载体，载体选自PIMs中PIM-1、PIM-2、PIM-6固有微孔聚合物中的至少一种；和载于其上的b)20～70份选自SO42-、Cl-、S2O82-中的至少一种固体超强酸。2.根据权利要求1所述的制备橙花醛胺类化合物的方法，其特征在于：催化剂用量为以质量计为橙花醛的5％～10％。3.根据权利要求1所述的制备橙花醛胺类化合物的方法，其特征在于：溶剂为二氯甲烷、环已烷中...

【专利技术属性】
技术研发人员：李翠锦，
申请(专利权)人：南安创友日化有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35