二胺、酸二酐及由其构成的具有反应性基团的聚酰亚胺组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及新型二胺、新型酸二酐及用它们生成的新型聚酰亚胺组合物。详细地说，通过亚烷基或氟代亚烷基而具有感光基团的酸二酐、通过亚烷基或氟代亚烷基而具有反应性基团的二胺，以及，分子内含有这些成分中的一种或两种的新型聚酰亚胺的组合物。特别是涉及，该反应性基团选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、１，２－二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的骨架，烯丙基，炔丙基，乙炔基，ＣＨ↓［２］＝ＣＨ－和ＣＨ↓［２］＝Ｃ（ＣＨ↓［３］）－的有机基团或它们衍生物的骨架，同时具有这些反应性基团特有的光反应性及热反应性的新型聚酰亚胺组合物，以及由该材料构成的新型二胺及新型酸二酐。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用新型二胺、新型酸二酐及用它们生成的新型聚酰亚胺的组合物。详细地说，是含有下列成分的组合物通过亚烷基而具有感光基团的酸二酐、通过亚烷基而具有反应性基团的二胺，以及分子内含有这些成分中的一种或两种的新型聚酰亚胺。特别是涉及，该反应性基团是桂皮酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素、吡酮衍生的骨架，烯丙基，炔丙基，乙炔基，CH2＝CH-和CH2＝C(CH3)-的有机基团或它们衍生物骨架，同时具有这些反应性基团特有的光反应性及热反应性的新型聚酰亚胺组合物，以及由该材料构成的新型二胺及新型酸二酐。
技术介绍
聚酰亚胺，由于在各种有机聚合物中具有优良的耐热性，所以，从航天、航空领域至电子通讯领域、OA仪器领域等均得到广泛应用。特别是，最近希望不仅耐热性优良，而且，同时具有适应于各种用途的性能。在现有的高分子中，通过高分子反应使感光基团吊挂(ペソダソト)，可以得到感光性高分子。采用该法制备的感光性高分子的代表例子，可以举出コダツク社的Minsk等(J.Appl Polymer Sci.，2，302(1959))专利技术的聚乙烯基肉桂酸酯。聚乙烯基肉桂酸酯是将聚乙烯醇用肉桂酰氯进行酯化产生的。当该聚合物受光照射时，形成环丁烷环而交联固化。然而，在聚酰亚胺的侧链采用桂皮酸衍生物骨架的例子仅在特开昭55-45747号中作了公开。反应性基团，具有双键或三键，也可作为热固性树脂使用，但是，几乎没有往聚酰亚胺导入反应性基团并作为热固性树脂使用的例子。特别是，如果往酸二酐成分和二胺成分的任何一类或甚至两类中导入感光性基团，则可以提高交联密度，但是，往两者中导入的例子极少。另外，因为聚酰亚胺吸水性高，所以，在所述领域中使用时有问题，用途受到限制。为了解决这种吸水性高的问题，特开平5-346585号公报公开了往二胺成分中导入氟代烷基、特开平8-220541号公报公开了往二胺成分中导入烷基的专利技术。往分子内导入2个烷基和/或氟代烷基的例子还不知道。另外，也不知道在该烷基及氟代烷基的端部有反应性基团的二胺。在这里，目的是提供一种导入了反应性基团的新型酸二酐及二胺，进一步提供一种以它们作为单体成分的具有反应性基团的新型聚酰亚胺。即，提供一种通过C2～C30亚烷基及C4～C30氟代亚烷基具有反应性基团的酸二酐、通过C2～C30亚烷基及C4～C30氟代亚烷基具有反应性基团的二胺，另外，还提供在分子内有2个碳原子数为6～30的烷基和/或碳原子数为4～30的氟代烷基的新型二胺，以及在其侧链的端部有反应性基团的二胺。本专利技术另一目的是提供一种分子内含有一类或两类这些成分的新型聚酰亚胺组合物，特别是，提供一种其反应性基团是从桂皮酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素、吡酮衍生的有机基团，烯丙基，炔丙基，乙炔基，CH2＝CH-，CH2＝C(CH3)-或这些的衍生物骨架，同时具有这些反应性基团特有的光反应性及热反应性的新型酸二酐、二胺及由其构成的聚酰亚胺组合物。本专利技术人悉心探讨的结果发现，通过采用具有特定结构的二胺、酸二酐及聚酰亚胺，可以达到所定目的，完成本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的酸二酐具有侧链，该侧链通过C2～C30亚烷基或C4～C30的氟代亚烷基在端部具有反应性基团。另外，在主链至少具有一个芳香族基团。另外，所述反应性基团是感光基团或者在光反应引发剂存在下可以反应的基团。另外，所述反应性基团是感光基团，并且选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的一价有机基团。所述反应性基团是在光反应引发剂存在下可以反应的基团，并且，是具有双键和/或三键的基团。所述具有双键和/或具有三键的基团是选自烯丙基、炔丙基、乙炔基、CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-和由它们衍生的基团的一价有机基团。在本专利技术酸二酐的实施方案中，其结构可用下列通式(1)表示 (式中，R1是三价或四价有机基团，R2选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的一价有机基团，烯丙基，炔丙基，乙炔基，CH2＝CH-，CH2＝C(CH3)-，n表示2～30的整数，m表示1或2的整数)。在这里，在所述通式(1)中，R1选自下列基团 R2选自下列基团CH2＝CH-COO- CH2＝C(CH3)-COO- R3选自氢原子、卤素、甲氧基和(C1-C20)烷基；R4表示-O-、-COO-。另外，所述亚烷基为C4～C30，或者C8～C26，或者C10～C24。所述氟代亚烷基是C4～C30，或者C8～C26，或者C10～C24。本专利技术的具有反应性基团的酸二酐采用以(HO)2-R1-m表示的二醇(式中，R1表示三价或四价有机基团，R2表示反应性基团，n表示2～30的整数，m表示1或2的整数)，通过含有下列步骤的方法生成(1)在酯化催化剂的存在下，所述二醇和偏苯三酸反应的步骤，或(2)在叔胺的存在下，所述二醇和偏苯三酸氯化物反应的步骤。在这里，所述反应性基团选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的一价有机基团，烯丙基，炔丙基，乙炔基，CH2＝CH-和CH2＝C(CH3)-。另外，作为本专利技术二胺的实施方案，可以具有侧链，该侧链通过C2～C30的亚烷基或C4～C30的氟代亚烷基在端部具有反应性基团。所述反应性基团，是感光基团或在光反应催化剂存在下可以反应的基团。所述反应性基团是感光基团，该反应性基团是选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的有机基团的一价有机基团。所述反应性基团是在所述光反应引发剂存在下可以反应的基团，在所述光反应引发剂存在下可以反应的基团是具有双键和/或三键的基团。另外，所述具有双键和/或三键的基团是选自烯丙基、炔丙基、乙炔基、CH2＝CH-和CH2＝C(CH3)-的一价有机基团。作为本专利技术二胺的又一实施方案，其结构用下列通式(2)表示 式中，Y选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的一价有机基团，烯丙基，炔丙基，乙炔基，CH2＝CH-和CH2＝C(CH3)-；X为-O-、-CH2-O-、-COO-，p为2～30的整数。另外，在上述通式(2)中，Y选自CH2＝CH-COO-、CH2＝(CH3)-COO-、CH3CH＝COO-或 (R3表示氢原子、卤素、甲氧基、(C1-C20)烷基，R5表示COO-)。所述亚烷基或氟代亚烷基为C4～C30，更优选C8～C26，特别优选C10～C24。本专利技术的二胺是采用包括下列步骤的方法制成的a)在非质子性极性溶剂中，使HO(CH2)p-Br(p为2～30的整数)与反应性基团的金属盐反应，得到产物的步骤；以及b)在酯化催化剂存在下，使a)的产物与二硝基安息香酸反应，得到产物的步骤，或者，在叔胺存在下，使a)的产物与二硝基苯甲酰氯反应，得到产物的步骤。另外，所述反应性基团选自由肉桂酸、芳基丙烯酰芳烃、呋喃基丙烯酰基、亚苄基乙酰苯、1，2-二苯乙烯、香豆素和吡酮衍生的一价有机基团，烯丙基，炔丙基，乙炔基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有侧链的酸二酐，该侧链通过Ｃ２～Ｃ３０亚烷基或Ｃ４～Ｃ３０氟代亚烷基在端部具有反应性基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田好史，
申请(专利权)人：钟渊化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]