式Ⅰ的三唑并嘧啶： ＊＊＊ Ⅰ 其中指数和取代基如下所定义： Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烯基、苯基、萘基，或经由碳连接于三唑并嘧啶且含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５－１０元饱和、部分不饱和或芳族杂环， 其中Ｒ↑［１］可以部分或完全卤代或被１－４个相同或不同的基团Ｒ↑［ａ］取代： Ｒ↑［ａ］为卤素、氰基、硝基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基羰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、二Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、苯基、萘基、含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５－１０元饱和、部分不饱和或芳族杂环， 其中这些脂族、脂环族或芳族基团本身可以部分或完全卤代或带有１－３个基团Ｒ↑［ｂ］： Ｒ↑［ｂ］为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基次硫酰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基，其中这些基团中的烷基含有１－６个碳原子且这些基团中的上述链烯基或炔基含有２－８个碳原子并且上述基团可以部分或完全卤代； 和／或１－３个下列基团： 环烷基，环烷氧基，杂环基，杂环氧基，其中这些环状体系含有３－１０个环成员；芳基，芳氧基，芳硫基，芳基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基，芳基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳硫基，其中芳基优选含有６－１０个环成员且杂芳基含有５或６个环成员，其中这些环状体系可以部分或完全卤代或被烷基或卤代烷基取代； Ｒ↑［２］为可以被卤素、氰基、硝基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２］烷氧基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； ｎ为０或１－４的整数； Ｒ为卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］卤代链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯氧基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔氧基羰基、氨基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基氨基羰基、二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）烷基氨基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧亚氨基烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯氧亚氨基烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔氧亚氨基烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基羰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基羰基，或含有１－４个选自Ｏ、Ｎ和Ｓ的杂原子的５－１０元饱和、部分不饱和或芳族杂环； Ｘ为ＳＯ↓［ｍ］－Ｒ↑［ｘ］、ＮＲ↑［ｘ］Ｒ↑［ｙ］或ＮＲ↑［ｘ］－（Ｃ＝Ｏ）－Ｒ↑［ｙ］； Ｒ↑［ｘ］、Ｒ↑［Ｙ］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烯基，其中上述基团可以部分或完全卤代或被氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧亚氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］链烯氧亚氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔氧亚氨基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代； ｍ为０或１－３的整数。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及式I的三唑并嘧啶 其中指数和取代基如下所定义R1为C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、苯基、萘基或经由碳连接于三唑并嘧啶上且含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中R1可以部分或完全卤代或被1-4个相同或不同的基团Ra取代Ra为卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6环烷基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中这些脂族、脂环族或芳族基团本身可以部分或完全卤代或带有1-3个基团RbRb为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基次硫酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧基羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基，其中这些基团中的烷基含有1-6个碳原子且这些基团中的上述链烯基或炔基含有2-8个碳原子并且上述基团可以部分或完全卤代；和/或1-3个下列基团环烷基，环烷氧基，杂环基，杂环氧基，其中这些环状体系含有3-10个环成员；芳基，芳氧基，芳硫基，芳基C1-C6烷氧基，芳基C1-C6烷基，杂芳基，杂芳氧基，杂芳硫基，其中所述芳基优选含有6-10个环成员且所述杂芳基含有5或6个环成员，其中这些环状体系可以部分或完全卤代或被烷基或卤代烷基取代；R2为可以被卤素、氰基、硝基或C1-C2烷氧基取代的C1-C4烷基；n为0或1-4的整数；R为卤素、氰基、C1-C6烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C10卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、C3-C6环烷氧基，C1-C8烷氧羰基、C2-C10链烯氧基羰基、C2-C10炔氧基羰基、氨基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8)烷基氨基羰基、C1-C8烷氧亚氨基烷基、C2-C10链烯氧亚氨基烷基、C2-C10炔氧亚氨基烷基、C1-C8烷基羰基、C2-C10链烯基羰基、C2-C10炔基羰基、C3-C6环烷基羰基，或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环；X为SOm-Rx、NRxRy或NRx-(C＝O)-Ry；Rx、RY为氢、C1-C6烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基，其中上述基团可以部分或完全卤代或被氰基、C1-C4烷氧亚氨基、C2-C4链烯氧亚氨基、C2-C4炔氧亚氨基或C1-C4烷氧基取代；m为0或1-3的整数。此外，本专利技术还涉及用于制备这些化合物的方法，包含它们的组合物以及它们在防治有害真菌中的用途。用于防治有害真菌的5-氯三唑并嘧啶公开于EP-A 71 792、EP-A 550113、WO-A 94/20501、EP-A 834 513、WO-A 98/46608和WO-A 99/41255。然而，在许多情况下它们的活性并不令人满意。本专利技术的目的是提供具有改进的活性的化合物。我们发现该目的通过开头定义的化合物得以实现。此外，我们还发现了用于制备所述化合物的方法，包含它们的组合物以及使用化合物I防治有害真菌的方法。式I化合物与上述出版物中的化合物的不同在于5-烷基与经由碳连接的7位基团结合。与已知化合物相比较，式I化合物对有害真菌具有增加的活性。化合物I可以由不同途径得到；有利的是将式II的5-氨基三唑用作原料并使其与式III的二羰基化合物缩合。 该反应通常在80-250℃，优选120-180℃的温度下在不存在溶剂下或在惰性有机溶剂中在碱存在下进行或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem.57(1993)，第81及以下各页已知的条件下进行。合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，醚类，腈类，酮类，醇类以及N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。该反应特别优选在不存在溶剂下进行或在乙二醇二甲基醚、氯苯、二甲苯、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中进行。还可以使用上述溶剂的混合物。合适的碱通常是无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物、碱金属和碱土金属氧化物、碱金属和碱土金属氢化物、碱金属氨化物、碱金属和碱土金属碳酸盐以及碱金属碳酸氢盐，有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物、烷基镁卤化物以及碱金属和碱土金属烷氧化物和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基吗啉，吡啶，取代吡啶，如可力定、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，还有双环胺类。特别优选叔胺如三异丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉或N-甲基哌啶。碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用或合适的话用作溶剂。原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于II使用过量的碱和二酮III。二酮III可以类似于由文献已知的方法制备，例如如上述出版物所述进行制备。具有酰氨基取代基的二酮例如可以通过酰化对应的氨基化合物而得到。通常而言，氨基可以通过还原合适的硝基前体而引入苯基环中。磺酸基团可以通过使用硫酸或发烟硫酸直接磺化合适的前体而引入苯基环中。然而，磺酸基团还可以由合适的重氮盐通过与三氧化硫的Sandmeyer反应合成。重氮盐可以由上述氨基化合物得到。亚砜和砜可以通过使用例如过氧化氢、过酸或二氧化硒由文献已知的方法氧化相应的烷基芳基硫化物而制备。式I化合物还可以通过将式IV的5-卤代三唑并嘧啶(Y为卤素，尤其是氯或溴)与式VII的有机金属试剂偶联而得到。 在式VII中，M为Y价的金属离子，如B、Zn、Mg或Sn。在该方法的一个实施方案中，该反应在过渡金属催化，如Ni或Pd催化下进行。该反应例如可以类似于下列方法进行J.Chem.Soc.(化学会志)Perkin Trans.1(1994)，1187，同上(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.(澳大利亚化学杂志)43(1990)，733；J.Org.Chem.(有机化学杂志)43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(化学通讯)(1979)，866；TetrahedronLett.(四面体快报)34(1993)，8267；同上33(1992)，413。尤其在其中M为Zn或Mg的情况下，该反应还可以在不存在催化剂下进行。化合物IV由开头所引用的出版物已知。它们尤其通过使用类似于上述那些的有机金属方法引入基团R1而由5，7-二氯三唑并嘧啶得到。根据本专利技术的式I’化合物还可以通过使式IV的5-卤代三唑并嘧啶与其中RX为C1-C4烷基、烯丙基、苯基或苄基的式V的取代丙二酸酯反本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
【专利技术属性】
技术研发人员：B·米勒，J·托尔莫艾布拉斯科，T·格尔特，C·布莱特纳，M·格韦尔，W·格拉门奥斯，A·吉普瑟，J·莱茵海默，P·舍费尔，F·席韦克，A·施沃格勒尔，E·阿莫尔曼，S·施特拉特曼，U·舍夫尔，R·施蒂尔勒，
申请(专利权)人：B·米勒，J·托尔莫艾布拉斯科，T·格尔特，C·布莱特纳，M·格韦尔，W·格拉门奥斯，A·吉普瑟，J·莱茵海默，P·舍费尔，F·席韦克，A·施沃格勒尔，E·阿莫尔曼，S·施特拉特曼，U·舍夫尔，R·施蒂尔勒，
类型：发明
国别省市：
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