一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液和聚氨酯鞋底制造技术

本发明专利技术公开了一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液和聚氨酯鞋底，属于微孔硬质聚氨酯模塑制品技术领域。该组合原液包括：A组份、B组份和C组份。其中A组分含有聚醚多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、催化剂、发泡剂、乳化剂、抗氧剂等多种成分；B组分系由聚醚多元醇和异氰酸酯合成的预聚体、多种异氰酸酯及稳定剂等成分组成；C组分由低分子二元醇与催化剂组成。所制备的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底轻便、耐用，且具有高强度、高硬度、高韧性、耐水解、抗霉变的特性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及微孔硬质聚氨酯模塑制品
，具体涉及一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液和聚氨酯鞋底。
技术介绍
聚氨酯作为新型功能型材料已为人们所熟知，由于其产品优异的高性能、高附加值、广适性以及工艺简捷、工装（设备或模具）的低投入，使聚氨酯材料迅速跻身为世界六大工程塑料之一。特别是微孔半硬质聚氨酯材料，其优异的耐寒性、耐磨性、吸收冲击性等性能，在制鞋行业和汽车内饰件行业获得广泛应用。聚氨酯鞋底原液分为聚酯型和聚醚型两类。市售聚氨酯鞋底70%是聚酯型的。而聚醚型鞋底是在近几年才上市，由于具有较强的耐水解、抗霉变、耐屈挠和耐低温等性能，克服了聚酯型聚氨酯鞋底某些缺陷，且成本低廉。因而受到人们的大量选用。尤其在气候恶劣（如寒冷、潮湿、雨雪多）的地区和工作环境，聚醚型微孔半硬质聚氨酯鞋底的应用完全取代了聚酯型微孔半硬质聚氨酯鞋底。随着聚醚型微孔半硬质聚氨酯鞋底的广泛应用，聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底的研发，部分取代聚酯型微孔硬质聚氨酯鞋底，作为新课题应运而生。本项目系完全聚醚型产品，不含有任何聚酯多元醇。因而成本低廉，强度指标等同于聚酯型聚氨酯鞋底，并克服了聚酯型聚氨酯鞋底某些缺陷，具有突出的耐水解、抗霉变、耐低温等聚醚型聚氨酯鞋底特性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液和聚氨酯鞋底，该组合原液无毒、环保，采用此种聚醚型聚氨酯鞋底原液制备的微孔硬质聚氨酯鞋底，轻便、<br>耐用，且具有高强度、高硬度、高韧性、耐水解、抗霉变等特性。为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，该组合原液是由A组份、B组份和C组份组成，其中：A组份和C组份的重量比例为100：（1.3－1.5）；A组份和C组份的总量与B组份的重量比例为100：（100－120）；所述组合原液中，A组份包括按重量份数计的以下成分：多元醇Ⅰ68～78份；多元醇Ⅱ2～3份；聚合物多元醇10～12份；泡沫稳定剂0.3～0.5份；抗氧剂0.1～0.3份；扩链剂10～12份；发泡剂0.4～0.5份；所述组合原液中，B组份包括按重量份数计的以下成分：异氰酸酯预聚体70～77份；异氰酸酯Ⅱ18～20份；异氰酸酯Ⅲ5～8份；所述组合原液中，C组份包括按重量份数计的以下成分：二元醇65～70份；胺类催化剂30～35份。所述A组份中，所述多元醇Ⅰ为二官能度聚醚多元醇，其分子量3000-5000。所述A组份中，所述多元醇Ⅱ为四官能度聚醚多元醇，其分子量200-500。所述A组份中，所述聚合物多元醇为三官能度聚合物多元醇，其羟值为18-25KOH/mg。所述A组份中，泡沫稳定剂为硅酮表面活性剂；抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂，具有良好的色泽保护作用；发泡剂为水。所述B组份中异氰酸酯预聚体为纯MDI与低分子量聚醚二元醇、液化MDI、稳定剂经化学反应制得，具体制备过程为：将纯MDI加热熔融至透明状（料温为45－50℃）后，加入反应釜中搅拌，5分钟后依次加入低分子量聚醚二元醇、异氰酸酯Ⅱ（液化MDI）及稳定剂，控制反应温度在70－80℃，氮气保护气氛下预聚1－2小时，检测－NCO含量合格后，异氰酸酯预聚体制备完毕；其中：低分子量聚醚二元醇与纯MDI的重量比例为50：91，异氰酸酯Ⅱ（液化MDI）与纯MDI的重量比例为1：20，稳定剂与纯MDI的重量比例为1：200；所得异氰酸酯预聚体的NCO百分含量为18-20％，所述低分子量聚醚二元醇的分子量为800-1500，所述稳定剂为化学纯磷酸。所述B组份中，异氰酸酯Ⅱ为液化MDI，异氰酸酯Ⅲ为聚合MDI。所述C组份中，二元醇为乙二醇，胺类催化剂为乙烯二胺。利用上述组合原液制备聚氨酯鞋底的过程包括如下步骤：（1）A组份的制备：将多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和聚合物多元醇加热至60－70℃，然后按所述比例依次投入到反应釜中，搅拌0.5小时后再依次加入扩链剂、抗氧化剂、泡沫稳定剂和发泡剂，恒温60－70℃下搅拌3－4个小时，检测水含量为0.4-0.5wt.％时，A组份制备完毕；（2）B组份的制备：将异氰酸酯预聚体、料温为50－60℃的异氰酸酯Ⅱ和异氰酸酯Ⅲ按所述比例加入反应釜，恒温60－70℃，搅拌1小时，即获得B组份；（3）C组份的制备：将二元醇加入反应釜中，控制料温65－70℃，再加入胺类催化剂，搅拌30分钟，催化剂完全溶解后，恒温静置1小时，过滤分装，C组份即制备完成；（4）聚氨酯鞋底的制备：将A组分与C组份按100：（1.3－1.5）的重量比例混合后，再与B组分按100：（100－120）的重量比例混合成型，即得到聚氨酯鞋底材料，进一步加工为所需形状后即为聚氨酯鞋底。本专利技术设计原理如下：本专利技术中的聚醚型聚氨酯原液，需首先制备能够聚合形成微孔、硬质材料的A组份、B组份、C组份。所述A组分的原料包括多种多元醇、聚合物多元醇、稳定剂、抗氧剂、扩链剂、发泡剂。其中多元醇、聚合物多元醇为聚醚型。多种多元醇的选用，大大增加了反应物（微孔硬质聚氨酯鞋底）的交联密度，使得微孔硬质聚氨酯鞋底具有高强度、高硬度、高韧性及耐水解、抗霉变等特性。所述B组分的原料包括多种异氰酸酯、聚醚多元醇、稳定剂。其中由两种异氰酸酯与聚醚多元醇反应制得的端基为异氰酸酯的预聚体。三种异氰酸酯的选用，大大增多了反应物（微孔硬质聚氨酯鞋底）的硬段含量，保证了鞋底的硬度和强度指标。所述C组分的原料包括小分子二元醇和胺类催化剂，C组份具有优异的稳定性、高活性和良好的工艺性。本专利技术具有以下优点和有益效果：1、本专利技术聚醚二元醇的分子量优选为800-1500，用于制作B组分预聚体，降低了原料成本，获得良好综合性能、工艺性、稳定性及高活性的预聚体。2、本专利技术优选的多元醇全部是聚醚多元醇，因而鞋底制品的材料成本低廉。3、本专利技术优选分子量二元醇制备的异氰酸酯预聚体，粘度低、活性高且工艺简捷、稳定。有助于鞋底制品的增强、增韧、增硬；有助于增强聚醚型鞋底的抗霉变、耐水解及耐候性。4、本专利技术鞋底原液B组份是由预聚体、异氰酸酯Ⅱ、异氰酸酯Ⅲ按比例配制而成，与鞋底原液A组份混合浇注微孔硬质聚氨酯鞋底。聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底轻便、耐用，且具有高强度、高硬度、高韧性、耐水解、抗霉变的特性，特别适合制作女式厚底时尚鞋、坡跟鞋、女式凉鞋。由于女式聚醚型微孔硬质鞋底造型新颖、简单，生产节拍快捷，且模具易于翻型制作；因此花样繁多、时尚美观、配用聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：该组合原液是由A组份、B组份和C组份组成，其中：A组份和C组份的重量比例为100：（1.3－1.5）；A组份和C组份的总量与B组份的重量比例为100：（100－120）；所述组合原液中，A组份包括按重量份数计的以下成分：多元醇Ⅰ             68～78份；多元醇Ⅱ            2～3份；聚合物多元醇        10～12份；泡沫稳定剂          0.3～0.5份；抗氧剂              0.1～0.3份；扩链剂              10～12份；发泡剂              0.4～0.5份；所述组合原液中，B组份包括按重量份数计的以下成分：异氰酸酯预聚体       70～77份；异氰酸酯Ⅱ           18～20份；异氰酸酯Ⅲ           5～8份；所述组合原液中，C组份包括按重量份数计的以下成分：二元醇               65～70份；胺类催化剂           30～35份。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：该组合原液是由A组份、B组
份和C组份组成，其中：A组份和C组份的重量比例为100：（1.3－1.5）；A组份和C组份的总量
与B组份的重量比例为100：（100－120）；所述组合原液中，A组份包括按重量份数计的以下
成分：
多元醇Ⅰ68～78份；
多元醇Ⅱ2～3份；
聚合物多元醇10～12份；
泡沫稳定剂0.3～0.5份；
抗氧剂0.1～0.3份；
扩链剂10～12份；
发泡剂0.4～0.5份；
所述组合原液中，B组份包括按重量份数计的以下成分：
异氰酸酯预聚体70～77份；
异氰酸酯Ⅱ18～20份；
异氰酸酯Ⅲ5～8份；
所述组合原液中，C组份包括按重量份数计的以下成分：
二元醇65～70份；
胺类催化剂30～35份。
2.根据权利要求1所述的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：所述多元
醇Ⅰ为二官能度聚醚多元醇，其分子量3000-5000。
3.根据权利要求1所述的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：所述多元
醇Ⅱ为四官能度聚醚多元醇，其分子量200-500。
4.根据权利要求1所述的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：所述聚合
物多元醇为三官能度聚合物多元醇，其羟值为18-25KOH/mg。
5.根据权利要求1所述的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：所述A组
份中，泡沫稳定剂为硅酮表面活性剂；抗氧剂为有机亚磷酸酯抗氧剂，具有良好的色泽保护
作用；发泡剂为水。
6.根据权利要求1所述的聚醚型微孔硬质聚氨酯鞋底组合原液，其特征在于：所述B组
份中异氰酸酯预聚体的制备过程为：将纯MDI加热到45－50℃熔融至透明状后，加入反应釜
中搅拌，5分钟后依次加入低分子量聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄钟亮，刘修杰，张兰成，刘兵，
申请(专利权)人：大连固瑞聚氨酯股份有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21