耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法，包括如下步骤：（1）制备分子量为2200的聚酯多元醇；（2）制备A组份聚酯多元醇混合物；（3）制备B组份异氰酸酯预聚体；（4）制备耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原料。通过本发明专利技术制得的产品性能优异，生产的鞋底外观完美，手感好，制品耐水解性能较普通聚氨酯鞋底原液提高60%以上，接近于聚醚型聚氨酯原液，撕裂强度是普通聚氨酯鞋底原液的两倍以上。

Method for preparing waterproof split resistant polyurethane two-component shoe sole dope

The invention discloses a waterproof two-component sole solution preparation method of tear resistant polyurethane solution, which comprises the following steps: (1) preparation of the molecular weight of 2200 polyester polyol; (2) preparation of A component polyester polyol; (3) preparation of B component isocyanate prepolymer; (4) preparation of water solution of tear resistant polyurethane bicomponent materials. The performance of the product prepared by the invention is excellent, the production of sole and perfect appearance, feel good, performance than ordinary products hydrolysis resistance polyurethane sole system increased by more than 60%, close to the polyether type polyurethane stoste, tear strength is two times more than ordinary polyurethane sole system.

【技术实现步骤摘要】
耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法
本专利技术涉及一种化学品的制备方法，尤其涉及一种耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法。
技术介绍
现在的聚氨酯鞋底，聚酯型的撕裂强度较好，但耐水解较差，而聚醚型的耐水解好，撕裂强度差。在各种气候条件下使用，常常会出现鞋底断裂或者腐烂，影响鞋底的使用寿命。
技术实现思路
本专利技术的目的是为解决目前聚氨酯鞋底常会出现断裂或者腐烂，使用寿命低的技术问题。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）制备分子量为2200的聚酯多元醇；将乙二醇、1，4-丁二醇、三甲基-1，5戊二醇和精己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段加热升温：在常温至140℃，升温2-3小时；在140℃时，恒温1小时，并保持分馏塔塔顶温度100-102℃，一小时后继续升温，140-180℃升温阶段控制在3小时，180-225℃升温阶段控制在2小时，当温度达到225℃时，开始恒温，并加入四异丙基钛酸酯作为催化剂，在225℃恒温一小时，取样分析，调整；在氮气保护状态下，在225℃恒温分如下阶段抽真空：在0.02MPa时反应0.5小时，在0.04MPa时反应0.5小时，在0.06MPa时反应0.5小时，在0.08MPa时反应0.5小时，在0.09MPa时反应0.5小时，再充入氮气使反应釜恢复常压状态，取样分析，至聚酯多元醇酸值达到0.2-0.8，羟值达到50-52，然后降温至120℃出料计量包装备用，得分子量为2200的聚酯多元醇，反应机理如下：HO-C2H4-OH+HO-C4H8-OH+OH-C2H4-CH(CH3)-C2H4-OH+HOOC-C4H8-COOH→HO-[-C2H4-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C2H4-CH(CH3)-C2H4--]n-OH；（2）制备A组份聚酯多元醇混合物；将步骤（1）制备得到的聚酯多元醇、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲基硅氧烷、作为扩链剂的乙二醇和三甲基-1，5戊二醇，作为催化剂的三乙醇胺依次加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气保护，在60-65℃温度下混合搅拌2小时后，取样分析粘度为7.0-9.0Pa.s/50℃,水份含量为0.36-0.38%，指标合格后出料包装，制得A组份聚酯多元醇混合物；（3）制备B组份异氰酸酯预聚体；全程导入氮气，使其在氮气的保护下，将二苯基甲烷二异氰酸酯投入至反应釜中，反应釜温度控制在65-70℃温度，在搅拌状态下加入H3PO4，再投入步骤（1）制备的聚酯多元醇搅拌反应2.5小时，再投入液化二苯基甲烷二异氰酸酯，温度控制在60-65℃温度，搅拌0.5小时，取样测试异氰酸酯基含量，控制在19.2-19.4%，粘度为1.8-3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，制得B组份异氰酸酯预聚体，反应机理如下：；（4）制备耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原料；使A组份聚酯多元醇混合物与B组份异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应：2RNCO+H2O→RNHCONHR+CO2↑，得到耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原料。进一步地，所述步骤（1）中反应物的重量百分比为：18.8%的三甲基-1，5戊二醇、9.8%的乙二醇、11.8%的1，4-丁二醇和59.6%的精己二酸，四异丙基钛酸酯催化剂为反应物投料总量的0.0035%。进一步地，所述步骤（2）中反应物的重量百分比为：90.2%的聚酯多元醇、0.15%的三乙醇胺、0.37%的水、1.0%的二甲基硅氧烷、2%的三甲基-1，5戊二醇和6.28%的乙二醇。进一步地，所述步骤（3）中反应物的重量百分比为：52.8%的二苯基甲烷二异氰酸酯、38.6%的分子量为2200的聚酯多元醇和8.6%的液化二苯基甲烷二异氰酸酯，H3PO4为反应物投料总量的0.0038%。进一步地，步骤（4）中所述A组份聚酯多元醇混合物和B组份异氰酸酯预聚体的重量比为100：80-84。进一步地，步骤（4）中所述凝胶反应中加入重量百分比为0.6±0.1%的三乙烯二胺作为催化剂。通过本专利技术制得的产品性能优异，生产的鞋底外观完美，手感好，制品耐水解性能较普通聚氨酯鞋底原液提高60%以上，接近于聚醚型聚氨酯原液，撕裂强度是普通聚氨酯鞋底原液的两倍以上。具体实施方式现在结合实施例对本专利技术作进一步详细的说明，本专利技术的应用并不局限于下面的实施例，对本专利技术所做的任何形式上的变通都将落入本专利技术的保护范围。本专利技术的耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法，包括如下步骤：（1）制备分子量为2200的聚酯多元醇；将乙二醇、1，4-丁二醇、三甲基-1，5戊二醇和精己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段加热升温：在常温至140℃，升温2-3小时；在140℃时，恒温1小时，并保持分馏塔塔顶温度100-102℃，一小时后继续升温，140-180℃升温阶段控制在3小时，180-225℃升温阶段控制在2小时，当温度达到225℃时，开始恒温，并加入四异丙基钛酸酯作为催化剂，在225℃恒温一小时，取样分析，调整；在氮气保护状态下，在225℃恒温分如下阶段抽真空：在0.02MPa时反应0.5小时，在0.04MPa时反应0.5小时，在0.06MPa时反应0.5小时，在0.08MPa时反应0.5小时，在0.09MPa时反应0.5小时，再充入氮气使反应釜恢复常压状态，取样分析，至聚酯多元醇酸值达到0.2-0.8，羟值达到50-52，然后降温至120℃出料计量包装备用，得分子量为2200的聚酯多元醇，反应机理如下：HO-C2H4-OH+HO-C4H8-OH+OH-C2H4-CH(CH3)-C2H4-OH+HOOC-C4H8-COOH→HO-[-C2H4-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C2H4-CH(CH3)-C2H4--]n-OH；（2）制备A组份聚酯多元醇混合物；将步骤（1）制备得到的聚酯多元醇、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲基硅氧烷、作为扩链剂的乙二醇和三甲基-1，5戊二醇，作为催化剂的三乙醇胺依次加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气保护，在60-65℃温度下混合搅拌2小时后，取样分析粘度为7.0-9.0Pa.s/50℃,水份含量为0.36-0.38%，指标合格后出料包装，制得A组份聚酯多元醇混合物；（3）制备B组份异氰酸酯预聚体；全程导入氮气，使其在氮气的保护下，将二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）投入至反应釜中，反应釜温度控制在65-70℃温度，在搅拌状态下加入H3PO4，再投入步骤（1）制备的聚酯多元醇搅拌反应2.5小时，再投入液化二苯基甲烷二异氰酸酯，温度控制在60-65℃温度，搅拌0.5小时，取样测试异氰酸酯基（NCO）含量，控制在19.2-19.4%，粘度为1.8-3.0Pa.s/50℃，指标合格后出料包装，制得B组份异氰酸酯预聚体，反应机理如下：；（4）制备耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原料；使A组份聚酯多元醇混合物与B组份异氰酸酯预聚体在聚氨酯发泡机设备的作用下混合并发生凝胶反应：2RNCO+H2O→RNHCONHR+CO2↑，得到耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原料。优选地，步骤（1）中反应物的重量百本文档来自技高网...

【技术保护点】
耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）制备分子量为2200的聚酯多元醇；将乙二醇、1，4‑丁二醇、三甲基‑1，5戊二醇和精己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段加热升温：在常温至140℃，升温2‑3小时；在140℃时，恒温1小时，并保持分馏塔塔顶温度100‑102℃，一小时后继续升温，140‑180℃升温阶段控制在3小时，180‑225℃升温阶段控制在2小时，当温度达到225℃时，开始恒温，并加入四异丙基钛酸酯作为催化剂，在225℃恒温一小时，取样分析，调整；在氮气保护状态下，在225℃恒温分如下阶段抽真空：在0.02MPa时反应0.5小时，在0.04MPa时反应0.5小时，在0.06 MPa时反应0.5小时，在0.08MPa时反应0.5小时，在0.09MPa时反应0.5小时，再充入氮气使反应釜恢复常压状态，取样分析，至聚酯多元醇酸值达到0.2‑0.8，羟值达到50‑52，然后降温至120℃出料计量包装备用，得分子量为2200的聚酯多元醇，反应机理如下：HO‑C2H4‑OH+HO‑C4H8‑OH+OH‑C2H4‑CH(CH3)‑C2H4‑OH+HOOC‑C4H8‑COOH→HO‑[‑C2H4‑CO‑C4H8‑CO‑ C4H8‑ CO‑C4H8‑CO‑ C2H4‑CH(CH3)‑ C2H4‑‑]n‑OH；（2）制备A组份聚酯多元醇混合物；将步骤（1）制备得到的聚酯多元醇、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲基硅氧烷、作为扩链剂的乙二醇和三甲基‑1，5戊二醇，作为催化剂的三乙醇胺依次加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气保护，在60‑65℃温度下混合搅拌2小时后，取样分析粘度为7.0‑9.0Pa.s/50 ℃,水份含量为0.36‑0.38%，指标合格后出料包装，制得A组份聚酯多元醇混合物；（3）制备B组份异氰酸酯预聚体；全程导入氮气，使其在氮气的保护下，将二苯基甲烷二异氰酸酯投入至反应釜中，反应釜温度控制在65‑70℃温度，在搅拌状态下加入H...

【技术特征摘要】
1.耐水解抗撕裂聚氨酯双组份鞋底原液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）制备分子量为2200的聚酯多元醇；将乙二醇、1，4-丁二醇、三甲基-1，5戊二醇和精己二酸投入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气，并分如下阶段加热升温：在常温至140℃，升温2-3小时；在140℃时，恒温1小时，并保持分馏塔塔顶温度100-102℃，一小时后继续升温，140-180℃升温阶段控制在3小时，180-225℃升温阶段控制在2小时，当温度达到225℃时，开始恒温，并加入四异丙基钛酸酯作为催化剂，在225℃恒温一小时，取样分析，调整；在氮气保护状态下，在225℃恒温分如下阶段抽真空：在0.02MPa时反应0.5小时，在0.04MPa时反应0.5小时，在0.06MPa时反应0.5小时，在0.08MPa时反应0.5小时，在0.09MPa时反应0.5小时，再充入氮气使反应釜恢复常压状态，取样分析，至聚酯多元醇酸值达到0.2-0.8，羟值达到50-52，然后降温至120℃出料计量包装备用，得分子量为2200的聚酯多元醇，反应机理如下：HO-C2H4-OH+HO-C4H8-OH+OH-C2H4-CH(CH3)-C2H4-OH+HOOC-C4H8-COOH→HO-[-C2H4-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C4H8-CO-C2H4-CH(CH3)-C2H4--]n-OH；（2）制备A组份聚酯多元醇混合物；将步骤（1）制备得到的聚酯多元醇、作为发泡剂的水、作为匀泡剂的二甲基硅氧烷、作为扩链剂的乙二醇和三甲基-1，5戊二醇，作为催化剂的三乙醇胺依次加入反应釜中，关闭加料盖，导入氮气保护，在60-65℃温度下混合搅拌2小时后，取样分析粘度为7.0-9.0Pa.s/50℃,水份含量为0.36-0.38%，指标合格后出料包装，制得A组份聚酯多元醇混合物；（3）制备B组份异氰酸酯预聚体...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐明奎，叶正芬，
申请(专利权)人：浙江恒泰源聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33