本发明专利技术提供能够制造不易劣化、可长期使用的表带的聚氨酯组合物。另外，提供能够将注射成型时产生的废弃物再利用于表带的制造且对环境友好的聚氨酯组合物。本发明专利技术的钟表用聚氨酯组合物包含聚氨酯成分(A)和添加剂(B)，所述聚氨酯成分(A)以特定量包含：来自二异氰酸酯的特定的结构单元(a1)、来自二元醇的特定的结构单元(a2-1)、以及选自特定的结构单元(a2-2)和(a2-3)中的至少一种；所述添加剂(B)包含：紫外线吸收剂(B1)、受阻酚系抗氧化剂(B2)、磷系稳定剂(B3)、受阻胺系稳定剂(B4)、以及碳化二亚胺系再化合剂(B5)。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及钟表用聚氨酯组合物及使用其的钟表。
技术介绍
以往，一直将聚氨酯组合物用作钟表、尤其是表带的材料。该聚氨酯组合物通常包含：使聚酯二醇和二异氰酸酯聚合而得到的聚酯系聚氨酯、使聚醚二醇和二异氰酸酯聚合而得到的聚醚系聚氨酯。例如，专利文献1中公开了使用了如下热塑性聚氨酯树脂组合物的表带，所述热塑性聚氨酯树脂组合物包含热塑性聚氨酯并且根据需要包含抗氧化剂、紫外线吸收剂等添加剂，所述热塑性聚氨酯由包含特定的聚酯二醇的高分子二元醇(A)、低分子二元醇(B)以及有机二异氰酸酯(C)得到。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平6-172482号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，使用了聚酯系聚氨酯的表带在使用中会附着汗、水，经过一定时间时，聚氨酯的酯基会发生水解，从而出现破裂、裂纹。另外，使用了聚醚系聚氨酯的表带不耐热，容易变成黄色。如此，以往的表带会在较短时间内发生劣化。另外，由以往的聚氨酯组合物通过注射成型来制造表带时，会产生被称为流道料的废弃物。该废弃物因注射成型时的加热而强度降低或者发生黄变，因此难以与聚氨酯组合物的新材料混合而再利用于表带的制造。因此，本专利技术的目的在于，提供能够制造不易劣化、可长期使用的表带的钟表用聚氨酯组合物。另外，提供能够将注射成型时产生的废弃物再利用于表带的制造且在环境方面也优异的钟表用聚氨酯组合物。用于解决问题的方案本专利技术的钟表用聚氨酯组合物的特征在于，其包含聚氨酯成分(A)和添加剂(B)，所述聚氨酯成分(A)包含：来自二异氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的结构单元(a1)、来自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的结构单元(a2-1)、以及选自来自二元醇的由下述通式(a2-2)所表示的结构单元(a2-2)和来自二元醇的由下述通式(a2-3)所表示的结构单元(a2-3)中的至少一种，所述添加剂(B)包含：紫外线吸收剂(B1)、受阻酚系抗氧化剂(B2)、选自中性磷酸酯(B3-1)和中性亚磷酸酯(B3-2)中的至少一种的磷系稳定剂(B3)、受阻胺系稳定剂(B4)、以及碳化二亚胺系再化合剂(B5)；在聚氨酯成分(A)中，相对于结构单元(a1)以及(a2-1)～(a2-3)的总计100摩尔％，以10～25摩尔％的量包含结构单元(a1)、以50～85摩尔％的量包含结构单元(a2-1)、以及以总计3～35摩尔％的量包含结构单元(a2-2)和(a2-3)。(式(a1)中，Ra1表示碳原子数3～8的2价饱和脂肪族烃基。)(式(a2-1)中，Ra21表示碳原子数4～10的2价饱和脂肪族烃基。)(式(a2-2)中，Ra22表示碳原子数3～6的2价饱和脂肪族烃基。)(式(a2-3)中，Ra23表示碳原子数2～6的2价饱和脂肪族烃基。)专利技术的效果根据本专利技术的钟表用聚氨酯组合物，能够制造不易劣化、可长期使用的表带。另外，本专利技术的钟表用聚氨酯组合物能够将注射成型时产生的废弃物再利用于表带的制造，在环境方面也是优异的。具体实施方式下面，对本专利技术具体地进行说明。<钟表用聚氨酯组合物>本专利技术的钟表用聚氨酯组合物的特征在于，其是将以特定量包含特定的结构单元的聚氨酯成分(A)和特定的添加剂(B)组合而成的。通过该组合能够实现制造不易因热、光、水等而发生劣化且可长期使用的表带。另外，注射成型时产生的流道料等废弃物可再利用于表带的制造。即，如上述那样，本专利技术的钟表用聚氨酯组合物耐热、不易引起注射成型时的加热导致的强度的降低、颜色的变化，因此上述废弃物能够与聚氨酯组合物的新材料混合而再利用于表带的制造。[聚氨酯成分(A)]用于本专利技术的聚氨酯成分(A)以特定量包含：来自二异氰酸酯的特定的由通式(a1)所表示的结构单元(a1)、来自二元醇的特定的由通式(a2-1)所表示的结构单元(a2-1)、以及来自二元醇的特定的由通式(a2-2)所表示的结构单元(a2-2)和来自二元醇的特定的由通式(a2-3)所表示的结构单元(a2-3)中的至少一种。由此，拉伸强度、柔软性和可恢复性的平衡优异，并且成为不易因热、光、水而发生劣化的聚氨酯成分。需要说明的是，从上述观点考虑，聚氨酯成分(A)特别优选来自二异氰酸酯的结构单元仅为结构单元(a1)，来自二元醇的结构单元仅为结构单元(a2-1)～(a2-3)。具体而言，来自二异氰酸酯的结构单元(a1)由下述通式(a1)所表示。式(a1)中，Ra1表示碳原子数3～8的2价饱和脂肪族烃基。需要说明的是，在聚氨酯成分(A)中存在的多个Ra1可以全部相同，也可以混杂有2种以上。结构单元(a1)中，由于Ra1不包含双键，因此不易因紫外线等光而发生劣化。碳原子数3～8的2价饱和脂肪族烃基也可以是直链或支链的饱和脂肪族烃基。具体而言，可以举出：1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、3-甲基-1,5-亚戊基、2-乙基-1,4-亚丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亚丁基。其中，考虑到使氨基甲酸酯键的生成反应容易发生，更优选直链的饱和脂肪族烃基，考虑到使聚氨酯成分(A)成为适当的硬度，进一步优选1,6-亚己基。来自二元醇的结构单元(a2-1)由下述通式(a2-1)所表示。式(a2-1)中，Ra21表示碳原子数4～10的2价饱和脂肪族烃基。需要说明的是，聚氨酯成分(A)中存在的多个Ra21可以全部相同，也可以混杂有2种以上。结构单元(a2-1)中，Ra21也不包含双键，因此不易因紫外线等光而发生劣化。另外，通过包含结构单元(a2-1)，成为不易因热、水而发生劣化的聚氨酯成分。碳原子数4～10的2价饱和脂肪族烃基也可以是直链或支链的饱和脂肪族烃基。具体而言，可以举出：1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、1,10-亚癸基、3-甲基-1,5-亚戊基、2-乙基-1,4-亚丁基、2-乙基-3-甲基-1,4-亚丁基。其中，考虑到使氨基甲酸酯键的生成反应容易发生，更优选3-甲基-1,5-亚戊基、1,6-亚己基。需要说明的是，认为对于来自二元醇的结构单元(a2-1)的情况，原料化合物中的饱和脂肪族烃基不论是直链状还是支链状均不会改变氨基甲酸酯键的生成反应发生的容易度。来自二元醇的结构单元(a2-2)由下述通式(a2-2)所表示。式(a2-2)中，Ra22表示碳原子数3～6的2价饱和脂肪族烃基。需要说明的是，聚氨酯成分(A)中存在的多个Ra22可以全部相同，也可以混杂有2种以上。结本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种钟表用聚氨酯组合物，其特征在于，其包含聚氨酯成分(A)和添加剂(B)，所述聚氨酯成分(A)包含：来自二异氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的结构单元(a1)、来自二元醇的由下述通式(a2‑1)所表示的结构单元(a2‑1)、以及选自来自二元醇的由下述通式(a2‑2)所表示的结构单元(a2‑2)和来自二元醇的由下述通式(a2‑3)所表示的结构单元(a2‑3)中的至少一种，所述添加剂(B)包含：紫外线吸收剂(B1)、受阻酚系抗氧化剂(B2)、选自中性磷酸酯(B3‑1)和中性亚磷酸酯(B3‑2)中的至少一种的磷系稳定剂(B3)、受阻胺系稳定剂(B4)、以及碳化二亚胺系再化合剂(B5)，在聚氨酯成分(A)中，相对于总计100摩尔％的结构单元(a1)以及(a2‑1)～(a2‑3)，以10～25摩尔％的量包含结构单元(a1)，以50～85摩尔％的量包含结构单元(a2‑1)，以及以总计3～35摩尔％的量包含结构单元(a2‑2)和(a2‑3)，式(a1)中，Ra1表示碳原子数3～8的2价饱和脂肪族烃基，式(a2‑1)中，Ra21表示碳原子数4～10的2价饱和脂肪族烃基，式(a2‑2)中，Ra22表示碳原子数3～6的2价饱和脂肪族烃基，式(a2‑3)中，Ra23表示碳原子数2～6的2价饱和脂肪族烃基。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.30 JP 2013-2252571.一种钟表用聚氨酯组合物，其特征在于，其包含聚氨酯成分(A)和添加剂(B)，
所述聚氨酯成分(A)包含：来自二异氰酸酯的由下述通式(a1)所表示的结构单元(a1)、
来自二元醇的由下述通式(a2-1)所表示的结构单元(a2-1)、以及选自来自二元醇的由下述
通式(a2-2)所表示的结构单元(a2-2)和来自二元醇的由下述通式(a2-3)所表示的结构单
元(a2-3)中的至少一种，
所述添加剂(B)包含：紫外线吸收剂(B1)、受阻酚系抗氧化剂(B2)、选自中性磷酸酯
(B3-1)和中性亚磷酸酯(B3-2)中的至少一种的磷系稳定剂(B3)、受阻胺系稳定剂(B4)、以
及碳化二亚胺系再化合剂(B5)，
在聚氨酯成分(A)中，相对于总计100摩尔％的结构单元(a1)以及(a2-1)～(a2-3)，以
10～25摩尔％的量包含结构单元(a1)，以50～85摩尔％的量包含结构单元(a2-1)，以及以
总计3～35摩尔％的量包含结构单元(a2-2)和(a2-3)，
式(a1)中，Ra1表示碳原子数3～8的2价饱和脂肪族烃基，
式(a2-1)中，Ra21表示碳原子数4～10的2价饱和脂肪族烃基，
式(a2-2)中，Ra22表示碳原子数3～6的2价饱和脂肪族烃基，
式(a2-3)中，Ra23表示碳原子数2～6的2价饱和脂肪族烃基。
2.根据权利要求1所述的钟表用聚氨酯组合物，其特征在于，中性磷酸酯(B3-1)由下述
式(b3-1)所表示，中性亚磷酸酯(B3-2)由下述式(b3-2)所表示...
【专利技术属性】
技术研发人员：赤尾祐司，
申请(专利权)人：西铁城控股株式会社，西铁城时计株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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