制备二氟乙醇的方法技术

本发明专利技术涉及制备二氟乙醇的新方法。根据本发明专利技术的制备二氟乙醇的方法包括在有效量的催化剂存在下氢化符合下式（Ⅰ）的乙酰卤，该催化剂包含沉积于具有酸性质的固体无机载体上的至少一种元素周期表第Ⅷ族元素：在式（Ⅰ）中，Ｘ表示除氟原子以外的卤素原子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的主^制备二氟乙醇的新方法。
技术介绍
二氟乙醇是用于有机合成中的醇，特别是用于农业化学和药学领域。 已经提出合成二氟乙醇的多种方法。特别是可以通过用氢化物还原二氟乙酰氯或者通过催化氩化将其还原、或者通过用硼氢化钠还原二氟乙酸乙酯来 制备二氟乙醇。还可以提及通过硼烷/二曱石克醚配合物还原二氟乙酸。然而，这些方法需要从二氟乙酸起始的若干合成步骤或者采用昂贵的试 剂，这^^它们成为复杂而且不可经济地实施的方法。二氟乙醇的另一获取途径在于进行2，2-二氟-1-溴乙烷在150-200。C下 的水解。报道的收率为50%左右。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供从易于得到的试剂起始。 现已发现一种，而且该方法构成了本专利技术的主题， 其特征在于该方法包括在有效量的催化剂存在下氢化符合下式的乙酰卣，该催化剂包含沉积于具有酸性质的固体无机载体上的至少一种周期表第VIII 族元素在所述式中，X表示除氟原子以外的卤素原子。在式(I)中，x表示氯、溴或碘原子。本专利技术的方法非常特别适用于其中x表示氯原子的符合式(I)的底物。根据本专利技术的方法，进行三重催化氢化，即M的还原和双重的脱卤化氢。作为优选的氢化催化剂，使用选自元素周期表第VIII族元素的金属元素。对于元素的定义，以下参照在Bulletin de la Socia6 Chimique de France (法国化学会公报)，No. 1 ( 1966 )中/^布的元素周期表。它们更特别地涉及贵金属如钌、铑、钇、锇、铱、铀。还可以使用所述元素的混合物。作为优选采用的金属元素，可以提及4巴和/或铂。可以将所述金属以细分的金属形式或者以在氢存在下将还原成金属的 化合物的形式沉积于载体上。因而，可以将它以无积4汙生物例如氧化物或氢 氧化物的形式使用。可以采用无机盐，优选硝酸盐、硫酸盐、硫酸氧盐 (oxysulfate)、卣化物、卣氧化物、硅酸盐、碳酸盐，或者采用有才W汙生 物，优选氰化物、草酸盐、乙酰丙酮化物；醇盐，更优选曱醇盐或乙醇盐 羧酸盐，更优选乙酸盐。还可以采用所迷贵金属和/或碱金属(优选钠或钾) 或铵的配合物，特别是氯化的配合物。载体的选择受以下条件的制约它必须是具有路易斯酸性质或者在本发 明方法中所释放的盐酸存在下能够显示出路易斯酸f生的无机固体。对于路易斯酸的定义，尤其可以参照Jerry MARCH的著作《ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY (高等有机化学)》，多，第260页(1992 )。路易斯酸定义为任何显示出空轨道并且因此能够接受电子的化学物质。在本专利技术优选的实施方案中，该栽体包括氧化铝并且是形成路易斯酸AlCl3的无机固体。作为适合本专利技术方法的栽体的实例，可以提到氧化铝或包含氧化铝的化 合物。氧化铝是本专利技术方法中优选选择的栽体。它可以是cx-、 y-或ti-氧化 铝。优选Y-氧化铝。至于含氧化铝的栽体，可以提及任何天然的或合成的铝硅酸盐以及更特 别地提及酸性粘土和酸性沸石。完全适合于进行本专利技术方法的第 一类无机载体是酸性粘土 。作为优选实例，可以提及蒙脱石。它们可以由式3Si02， A1203, (Mg, Ca)0，nH20表示，其中n为5-7。还可以提^润土。来源优选是已经呈酸性的市售粘土，例如特别是以下粘土 TONSIL OPTIMUM FF和K 10。必要的话，可以用强酸水溶液处理市售粘土。以常规方式由本领域技术 人员进行该处理。例如可以将粘土引入pH为2-4的硫酸水溶液中。作为其他适合本专利技术的载体，可以提及沸石。天然沸石是属于元素周期表第IA和IIA族金属(例如钙、镁、钾等等) 的水合铝硅酸盐家族的材料。在结构上，沸石是结晶无才几多聚复合物(complexes, polyrr^res)，其 基于在通过氧离子的交换彼此结合的四面体A104和Si04构成的四点上连接 的结构的无限三维连续性。存在于该结构中的每个四面体A104贡献强的负电 荷，其由阳离子(Ca2+、 Mg，)平衡。存在两类沸石天然沸石和合成沸石，两者都可以参与本专利技术方法。作为适合本专利技术的沸石载体的实例，可以提及天然沸石，例如菱沸石、 斜发沸石、毛沸石、丝光沸石、钧十字沸石或菱钾沸石。合成沸石优选适合于进行本专利技术。非常特别地选择诸如MFI型的沸石 HZSM-5、 MEL型的沸石HZSM-11、八面沸石(FAU )型的沸石HY、 H-丝光沸 石(M0R)、沸石KL等的沸石。沸石是在文献中得到广泛描述的已知产品，特别是在W. M. Meier和 D. H. Olson的"Atlas of zeolites structure types (沐石结构类型图集)，，中，由 Structure Commission of the International Zeolite Association (国际沸石联合会结构委员会)出版(1992 )，第132页。 在本专利技术的方法中，优选采用合成沸石以及更特别是以下形式的市售沸石- Si/Al摩尔比为10-500的沸石HZSM-5或铝人造沸石(silicalite ); —Si/Al原子比为5-30的沸石ZSM-ll， —Si/Al原子比为2. 3-40的沸石HY, —Si/Al原子比为5-45的H-丝光淬石。来源优选是酸形式的市售沸石H-Y或H-丝光沸石，例如H-Y型沸石， 例如CBV 720, Si/Al原子比分別等于15，由Zeolyst公司出售，以及H-丝光沸石型的沸石，例如Si/Al原子比分别等于10和45的CBV 20 A和90 A。根据本专利技术，所述催化剂包含沉积于如上定义的栽体上的第VI11族金 属元素。根据本领域技术人员通常使用的技术进行在栽体上的沉积，尤其是浸渍 在栽体上。一般而言，所述金属的沉积比例为催化剂重量的0. 1%-10%，优选 0. 5°/「5%。优选使用沉积在氧化铝载体上的铂和/或4巴基催化剂。 优选地，铂和/或钯以催化剂重量的0. 5%-5%的比例沉积在所述载体上。 可以将所述催化剂以粉末、小球或颗粒的形式使用。 根据本专利技术的方法，对起始底物进行催化氢化。 所用氢的量是每摩尔底物为至少2mo1。优选2-10和优选3-10。 可以在汽相中或在液相中进行本专利技术的方法。 本专利技术的优选实施方案是在汽相中进行本专利技术的方法。 温度于是选自150°C-350。C以及更优选20(TC-30(TC的温度范围。 在稍孩史高于大气压的压力直至几巴压力的氢压力下进行所述反应。有利 地，氢压力为1-10巴和更优选1-5巴。本专利技术的优选实施方案是根据固M技术进行该方法。优选地，在包含作为固定床设置的固体催化剂，装有加热装置的管式反 应器中连续进行所述反应。使催化床达到在上文限定的范围内选择的反应温度，氬气沪u^该催化床 上经过。随后在催化床上输送式(I )的化合物。 还可以将它在如下限定的溶剂中引入。在气体相中，料流在催化床上的停留时间非常短而且通常是小于1秒至1分钟左右压力也接近于大气压，然而可以在能够iii'J 10巴的压力下操作。在固定床上经过之后，将气流冷凝，例如在2(TC-40。C的温度下冷凝。 得到包含二氟乙醇的液相，通过蒸馏或者通过用不混溶的溶剂例如二异丙醚液/液萃取可以按常Mi^回收二氟乙醇。将未冷凝的料本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备二氟乙醇的方法，其特征在于该方法包括在有效量的催化剂存在下氢化符合下式的乙酰卤，该催化剂包含沉积于具有酸性质的固体无机载体上的至少一种元素周期表第Ⅷ族元素：　＊＊＊　（Ⅰ）　在所述式中，Ｘ表示除氟原子以外的卤素原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O比西纳，R雅科，
申请(专利权)人：罗地亚管理公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]